乙炔的键参数.ppt

1、2020/7/22,Table of Contents,第五章 炔烃和二烯烃 (Alkynes and Dialkenes) 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃的制备 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构,2020/7/22,三、共轭二烯烃的反应 共轭效应 速度控制与平衡控制 1,4-加成 Diels-Alder Reaction,2020/7/22,第五章 炔烃和二烯烃,官能团(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-2 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 乙炔的键参数 C: SP杂化,三键键能：835kJ/mol,2020/7/22,2020/

2、7/22,碳碳叁键的形成,乙炔的反应,乙炔模型,2020/7/22,Bond Properties vs. Hybridization,2020/7/22,二、炔烃的命名,Nomenclature of Alkynes: 1. Naming of alkynes is very similar to the naming of alkenes, using the root name of the longest carbon chain. The ending, however, is changed from -ene to -yne, and a number is given to s

3、how the location of the triple bond for molecules of more than three base carbons.,2020/7/22,1,3-己二烯-5-炔 3-戊烯-1-炔 （not 2-戊烯4炔）,2. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。,2020/7/22,Ethyne,Propyne,1-Butyne,2-Butyne,“Acetylene”,2020/7/22,4-Chloro-4-methyl-2-pentyne,5-Bromo-2-methyl-3-h

4、eptyne,2020/7/22,5-乙烯基-1,3,6-庚三烯,4-乙烯基-1-庚烯-5-炔,3. 炔基,乙炔基 3-丙炔基,2020/7/22,三、炔烃的化学性质,亲电加成 与卤化氢加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。 易与卤素加成,烯烃比炔烃更易加成。,2020/7/22,2. 水化(Kucherov Reaction),Hydration of an Alkyne,除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。,2020/7/22,Mechanism of Alkyne Hydration,2020/7/22,Keto-Enol Tautomerism,Tautomers:

5、Two compounds with different structures but which exist in equilibrium. Most often, the two structures differ by the position of a proton. NOTE CAREFULLY: This is equilibrium, not resonance!,2020/7/22,3. 氧化,2020/7/22,1). 用KMnO4氧化,叁键比双键难于加成，也难于氧化。,2). 用臭氧氧化,2020/7/22,4. 炔化物的生成,炔氢的酸性介于醇与氨之间。 1). 活泼金属炔

6、化物 用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨 （33C）下反应。,2020/7/22,偶联反应，可用来合成高级炔烃。,2020/7/22,2). 过渡金属炔化物的生成,注意：干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可用浓盐酸处理,2020/7/22,5. 亲核加成,Why?,碳负离子的的稳定性：H2C=CH-CH3CH2-,2020/7/22,6. 炔烃的还原,1）催化氢化,Lindlar催化剂：Pd-CaCO3 /Pb (OAc) 2/ 喹啉,2020/7/22,炔烃比烯烃易于加氢,2）Na/NH3(l)还原,2020/7/22,炔烃加成示意图,2020/7/22,四、 炔烃的制备,1）

7、由二卤代烷脱HX 2）由炔化物与卤代烃偶联,2020/7/22,第二节 二烯烃,一、分类及命名 1. 分类 1) 累积二烯烃（两双键公用1个双键碳原子） 2）共轭二烯烃 （两双键被1个单键隔开）,2020/7/22,3) 孤立二烯烃 两双键被两个或两个以上的单键隔开,2. 命名 1）选取含两双键的最长碳链作主链，从 离双键最近的一端开始编号。 2）用Z，E标定。,2020/7/22,二、二烯烃的结构,丙二烯的结构 ：两键相互垂直 C1、C3：sp2； C2：sp,2020/7/22,2. 1,3-丁二烯,C-1、C-2、C-3、C-4: SP2,键所在平面,2020/7/22,1,3-Buta

8、diene,2020/7/22,Bonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene,Y1,Y2,2020/7/22,Antibonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene,Y3,Y4,2020/7/22,2020/7/22,3. 共轭效应,1. 共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往 往引起内能降低，键长平均化。 2. 类型 -共轭：例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=O p- 共轭：例 CH2=CHCl CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2- CH2=CHCH2.,2020/7/22,-共轭：例

9、CH3-CH=CH2 -p共轭：例 （CH3)3C+ （CH3)3C- （CH3)3C. 3. 传递 整个共轭体系 共轭体系内，正负电荷中心交替出现。,2020/7/22,4. 强度,P- +C : -p, - 超共轭：+C CH3-CH2RCHR2CR3 静态共轭效应： 动态共轭效应：,2020/7/22,4. 共轭二烯烃的反应,1）1,4-加成,低温、非极性溶剂有利于1,2-加成；1,4-加成。,2020/7/22,碳正离子（2）比（1）稳定。,2) 速度（动力学）控制 平衡（热力学）控制,2020/7/22,2020/7/22,举例1,2020/7/22,举例2,2020/7/22,理解,2020/7/22,从碳正离子的稳定性理解,稳定性：(2