《医学有机化学教学课件》第六章醇酚醚

1、第六章 醇、酚、醚,Alcohol、phenol 、ether,醇、酚、醚都是烃含氧衍生物。 醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。 通式： R-OH （醇分子中的羟基称为醇羟基） 酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH） 取代的化合物 通式： Ar-OH （酚分子中的羟基称为酚羟基） 醚：醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。 分子中的 C-O-C键称为醚键。,（一）醇的分类,（2）根据羟基数目的不同,一、醇的结构、分类和命名,第一节 醇(alcohol),（1）根据烃基的不同,烯醇:,偕二醇：,（3）根据所连接的碳原子种类不同：,（1）普通命名法 称“某醇”,（二）醇的

2、命名,（2）系统命名法,主链含羟基，羟基的位次最小为原则。,2-甲基-1-丁醇,4-甲基-2-戊醇,2-苯基乙醇,3-戊烯-2-醇,3-苯基-2-丙烯醇,1-甲基环戊醇,1、沸点（bp)： 醇醛、酮烷、醚（相对分子质量相近） 原因：分子间形成氢键 多元醇 一元醇,二、 醇的物理性质,2、水溶性： 低级醇易溶于水（与水形成氢键） 多元醇 一元醇 分子量 溶解度,脱水,具有弱酸性，与Na反应,羟基被取代，脱水反应,脱氢氧化,受-OH的影响，-H和- H表现一定活性。,具有碱性和亲核性。,羟基中的 O是 sp3杂化, O有孤对电子。,羟基中的O由于电负性较大，C-O 键和O-H键有 较大极性。,三、

3、 醇的化学性质,HO:H RO:H 烃基的斥电子作用，降低了O-H键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。,醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。,（一）与金属钠的反应（O-H键断裂）,不同结构醇与金属钠反应活性顺序： 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇,酸性： H2O ROH; 碱性： RO- HO-,斥电子基，使酸性 碱性 吸电子基，使酸性 碱性,（二）与无机含氧酸的酯化反应（不作要求）,该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应,氢卤酸活性顺序：HIHBrHCl Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2 醇反应活性顺序：烯丙基醇叔醇仲醇伯醇甲醇 鉴别不同类型醇（六

4、个碳以下的醇）,（三）与氢卤酸的反应（C-O键断裂）,醇与浓硫酸共热发生脱水反应 低温，发生分子间脱水生成醚。 高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃；,分子内脱水:,（四）脱水反应,分子间脱水,消除取向扎依采夫规则,加氧氧化：氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去 K2Cr2O7 /H+：橙红色变成淡绿色,氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。,（五）氧化反应,脱氢反应（了解）,（六）多元醇的特性反应,鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 。,邻二醇可与氢氧化铜反应，沉淀溶解，生成深蓝色溶液。,O与苯环形成p-共轭 O-H极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有弱酸性。 C-O极性小，难断裂（-OH难

5、被取代） 苯环上电子云密度增加，易亲电取代,酚的结构,第二节 酚(phenol),一、酚的结构、分类和命名,酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、 二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。,酚的命名 1、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体,1,2,4-苯三酚,邻甲苯酚,2、含硝基和卤素，硝基和卤素作取代基，苯酚为母体,邻氯苯酚,2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸）,邻羟基苯甲酸,3、比酚羟基氧化程度更高，羟基为取代基。,对羟基苯甲醛,二、 酚的物理性质,熔点、沸点高于芳烃（相对分子量相近） 原因: 形成分子间氢键,（一）酸性,（羧酸 H2CO3苯酚水醇）,三、 酚的化学性质,取代酚的酸

6、性（补充）,苯酚上连吸电子基，使酸性增强 苯酚上连斥电子基，使酸性减弱。,酸性：,强吸,弱斥,弱吸,共 轭 + 诱 导,大多数的酚能与FeCl3溶液发生显色反应。可鉴别酚类的存在。如苯酚使FeCl3溶液显紫色。,（二） 与FeCl3的显色反应,具有烯醇式结构 化合物也能 与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。,苯环连有羟基后，环的活泼性增加，易取代反应，取代基一般都进入羟基的邻、对位。,（三）芳环上的亲电取代反应,1、卤代反应,此反应较灵敏，可用于苯酚的定性、定量测定。,室温下与溴水反应，立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。,2、硝化反应（不作要求）,酚类易被氧化，在空气中放置后，就能逐

7、渐氧化变为粉红色、红色或暗红色。,（四）酚的氧化反应（了解）,（二）乙醚,二苯醚,2、分类和命名,一、醚的结构、分类和命名,第三节 醚,氧原子是sp3杂化，C-O-C之间有角度，醚有极性,1、醚的结构 ：醚的官能团是醚键（C-O-C）,（1）单醚（通式为R-O-R）,1-甲基-4-乙氧基苯,2-甲氧基戊烷,b、复杂:烃氧基（RO-或ArO-）作为取代基。,（2）混醚（通式为R-O-R ）,甲乙醚,苯甲醚,a、简单：小基团置前，若有芳基，芳基置前,二、醚的物理性质（了解）,（3）环醚：碳链与氧原子形成环状结构的醚。（了解） “环氧某烃” 或 按杂环命名。,1,2-环氧丙烷,1,4-环氧丁烷（四氢

8、呋喃）,醚的水溶性比烷烃稍大，多数醚不溶于水。,醚的氧原子具有孤对电子，可以接受强酸提供的质子生成 盐正离子，并溶于浓强酸中。 浓HCl、浓H2SO4可以,但浓HNO3不行（氧化性太强）,可分离和鉴定醚与烷烃（或卤代烃）。,（一）稳定性 醚是相当稳定，不与强碱、氧化剂、还原剂反应,（二） 盐的生成,三、醚的化学性质,第四节 硫醇和硫醚（不作要求）,（三）形成过氧化物（不作要求）,1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH,（ A ）,2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 A、CH3CH2C