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1、第四章 自由基共聚合反应,学习目标: 1.二元共聚物组成微分方程 2.典型二元共聚物的组成曲线 3.共聚物组成控制,4.1 共聚物类型及命名,4.2 二元共聚物组成微分方程,4.3 典型二元共聚物的组成曲线,(1)理想共聚(r1r2=1) a.理想恒比共聚( r1=1, r2=1) b. r1 1, r2 1 c. r1 1, r2 1,(2)恒比共聚(r1 1, r2 1) r1 1, r2 1即:,(3)嵌段共聚,(4) r1r2=0,例:在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24:76。其竞聚率r10.04,r20.40,如果在生产中采
2、用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率下才停止反应,试讨论所得聚合物组成的均匀性。,在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24:76。其竞聚率r10.04,r20.40,如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率下才停止反应,试讨论所得聚合物组成的均匀性。,4.4 共聚物组成控制,(2)控制转化率,(3)补加消耗快的单体,4.7 单体活性与自由基活性,4.7.1 单体的相对活性,单体M2相对于M1对同一自由基的相对活性,即M2的相对活性为1/r1,单体M1相对于M2对同一自由基的相对活性,即M1的相对活性为1/r2,4.7.2 自由
3、基的活性,4.7.4 单体的极性效应对活性的影响,苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 和 ,求 (1)计算共聚时的反应速率常数, (2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小, (3)作出此共聚反应的F1-f1曲线, (4)要制备组成均匀的共聚物需要采取什么措施。,苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 和 ,求 (1)计算共聚时的反应速率常数, (2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大
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