第十章羟基酸酮酸

1、,酰基,酰卤(Acyl halide),酸酐(Anhydride),酯(Ester),酰胺(Amide),第十章羟基酸和酮酸,一、羟基酸的结构和分类,羟基酸是具有羟基和羧基两种官能团的化合物分为醇酸和酚酸两类：,醇酸：,第一节 羟基酸,醇酸还可以分为-，-，-，-羟基酸。,酚酸：,邻-羟基苯甲酸 间-羟基苯甲酸 对-羟基苯甲酸,二、羟基酸的命名,复合官能团的化合物用系统命名法命名时，选择一种官能团作为主官能团，并以相应的化合物为母体，其他的官能团都看作取代基。,不能作为母体基团，只能作为取代基命名,选择主官能团的优先顺序依次为：,三、羟基酸的物理性质（自学）,四、羟基酸的化学性质,（一）醇酸的

2、化学性质,1酸性,羟基酸不仅具有羟基和羧基的典型反应，还具有自己的一些特性.,羟基与羧基间的距离越大，酸性越弱。,一般情况： 醇酸和酚酸中的羟基不能与Na2CO3 成盐,2. 氧化反应,由于-醇酸中的羟基受羧基的影响，它比醇中的羟基容易氧化。,在生物体内，醇酸在酶的催化下也能发生类似的氧化反应。,3. 脱水反应,(1) -羟基酸 受热时,生成环状化合物交酯。,(2) -羟基酸 受热时，主产物是,-烯酸。,生物体内在酶催化下某些-醇酸也发生类似的反应。,(3) -及-羟基酸,-或-羟基酸受热时，发生分子内的 酯化反应，生成五元或六元环状内酯。,4. -醇酸的分解反应,-醇酸与稀硫酸共热时，生成一

3、分子醛或酮和一分子甲酸。,（二）酚酸的化学性质,酸性,酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应、邻位效应和氢键的影响，影响比较复杂.,2. 与三氯化铁显色反应 酚酸含有酚羟基，能与FeCl3水溶液发生颜色反应。,3. 脱羧反应 酚酸的羧基处于羟基的邻位或对位时，受热后易脱羧 。,4. 酰化反应 水杨酸和乙酸酐在浓硫酸中共热，发生酰化反应，可以得到乙酰水杨酸。,五、羟基酸的代表化合物,1. 乳酸 是人体中糖代谢的中间产物,作用：消毒防腐。 乳酸钙：补钙 乳酸钠：纠正酸中毒,2. -羟基丁酸 是人体内脂肪代谢的中间产物,3.酒石酸,主要以酸式盐的形式存在于葡萄中。（酒石：酒石酸氢钾）,酒石酸锑钾：吐酒石（催

4、吐剂；治疗血吸虫病）,酒石酸钾钠：泻药,4.柠檬酸,食品工业中用作糖果和饮料的调味剂；,临床：柠檬酸铁铵是常用补血药；柠檬酸钠常作抗凝血剂；镁盐为温和的泻剂；钾盐为祛痰剂和利尿剂。,柠檬酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化 过程中三羧酸循环的起始物,5. 水杨酸及其衍生物（柳酸）,水杨酸具有杀菌能力，其酒精溶液可以治疗由霉菌引起的皮肤病。它的钠盐可用作食品的防腐剂，同时也是治疗风湿性关节炎的药物。,作用：解热镇疼。 APC（复方阿司匹林）：阿司匹林、非那西丁、咖啡因,水杨酸（柳酸）,乙酰水杨酸 （阿司匹林）,作用：作扭伤时的外擦剂，也用作配制牙膏、糖果等的香料,抗结核药，注射

5、主要常用其钠盐（水溶性好，刺激性小）常把PAS-Na与链霉素或异烟肼合用，治疗各种结核病。,水杨酸甲酯（冬青油）,对-氨基水杨酸（PAS）,第二节酮 酸,一、酮酸的结构、分类和命名,酮酸（keto acid）是分子中既含有酮基又含羧基两种官能团的化合物。,根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸 可分为、 酮酸,-丁酮酸,-丁酮酸,-丙酮酸 -丁酮酸 -丁酮二酸 2-氧代丙酸 3-氧代丁酸 2-氧代丁二酸,酮酸的命名：羧酸为母体，酮基作取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母标明酮基的位置；也可以羧酸为母体，用“氧代”表示羰基。,二、酮酸的化学性质,（一）酸性,酮酸的酸性比相应的醇酸强,更强于相应的羧酸。,

6、（二）-酮酸和-酮酸的化学性质,1. -酮酸的性质,脱羧反应 在一定条件下，-酮酸能脱羧生成醛。,(2) -酮酸的氨基化反应,体内-酮酸在酶催化下可转变成-氨基酸,(3) -酮酸与稀硫酸或浓硫酸共热时可发生分解反应。例如：,2. -酮酸的性质,(1) -酮酸的酮式分解反应,(2) -酮酸的酸式分解反应,临床检验中： -丁酮酸、-羟基丁酸和丙酮统称为酮体,三、酮式烯醇式互变异构现象,乙酰乙酸乙酯的性质： 1.具有甲基酮的典型反应 能与HCN、NaHSO3、羰基试剂等发生亲核加成；能发生碘仿反应。,2.具有酯的通性： 用稀碱水解生成3丁酮酸和乙醇。 3.特性： （1）能使溴的四氯化碳溶液褪色 （2）能同金属钠反应放出氢气 （3）能与三氯化铁水溶液发生颜色反应,乙酰乙酸乙酯的烯醇式较稳定的原因有三个： （1）亚甲基上的氢很活泼，易生成烯醇式异构体。 （2）烯醇式异构体中，碳碳双键与酯键的键形成了-共轭体系，降低了体系的能量 。 （3）烯醇式羟基上的氢与酯键上的氧形成了氢键，使体系的能量降低。,凡分子中含有“ ” （G为 ， ， ， ， ）,结构的化合物都能发生酮式