第十一章_酚和醌.ppt

1、第十一章 酚和醌,第一节 酚,（一）酚和芳醇的分类、命名 羟基连在芳环上为酚。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。,一元酚：,苯酚 （石炭酸）,3-氯苯酚 间氯苯酚,4-硝基苯酚 对硝基苯酚,5-甲基-1-萘酚,多元酚：,1,4-苯二酚 对苯二酚,1,2,3-苯三酚 连苯三酚,1,3,5-苯三酚 均苯三酚,2,6-萘二酚,邻羟基苯甲酸（水杨酸）,对羟基苯甲醛,如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。,（二）酚的制法 1. 从异丙苯制备 2. 从芳卤衍生物制备 3. 从芳磺酸制备 4. 从芳胺制备 1. 从异丙苯制备,氢过氧化异

2、丙苯重排还可用 强酸性离子交换树脂为催化剂,异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代,异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代,（2） 从芳卤衍生物制,（3） 从芳磺酸制备,少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。？ IR: O-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸缩振动宽。？ C-O=1250-1200cm-1， 比醇的C-O伸缩振动频率高。？ NMR: 羟基质子化学位移为4-9ppm。,（三） 酚的物理性质,大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度 具有腐蚀性和杀菌能力,酚的波谱性质,苯酚的红外吸收光谱， H-O伸

3、缩振动（3335cm-1)和C-O伸缩振动(1230cm-1),15.6 mg : 0.5 ml CDCl3,对乙基苯酚的核磁共振谱,15.5 mg : 0.5 ml CDCl3,benzyl alcohol,0.04 ml : 0.5 ml CDCl3,酚的化学性质,（1） 酚羟基的反应 由于p-共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多。,吸电基使取代酚的酸性进一步增强。,取代酚的酸性：苯环上连有吸电子基时，酸性增强。,G: NH2、 CH3、 CH3O、 H、 Cl、 NO2,pKa：10.46;10.26; 10.21; 10; 9.38; 7.16,与FeCl3

4、的显色反应,6PhOH + FeCl3 Fe(OPh)63- + 6H+ + 3Cl-,苯酚：蓝紫色,对甲苯酚：兰色,邻苯二酚：深绿色,醚的生成,2,4-二氯苯氧乙酸,酯的生成,酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。,2.芳环上的反应,因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。,1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）,酚的卤化比苯快1011倍,如要得到一卤代产物：在低温和弱极性溶剂中，并控制溴的用量,2）. 硝化,硝化,可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚,苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用,由于苯酚易被浓硝酸氧化, 制备多硝基酚时常采用先

5、磺化再硝化的办法.,3). 磺化,与羰基化合物的缩合反应,具有体型结构的酚醛树脂,与丙酮缩合-双酚A及环氧树脂,双酚A,双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜 的重要原料,线型环氧树脂,（3）酚的还原,制备环己醇工业方法,（4）酚的氧化,酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。,谱图解析1-己醇,1-己醇 你能分辨哪些峰是OH峰？（提示：与己烷谱图比较）,谱图解析1-己醇,3334cm-1, -OH的伸缩振动峰，一般波数范围：335010 cm-1。这是一个很特征的OH峰，由于氢键的存在，所有OH峰均比较宽。,谱图解析1-己醇,2960cm-1, -CH3反对称伸缩振动峰。,谱图解析1-己醇,29

6、31cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。,谱图解析1-己醇,2870cm-1, -CH3对称伸缩振动峰。,谱图解析1-己醇,2861cm-1, -CH2对称伸缩振动峰。,谱图解析1-己醇,1468cm-1, -CH3反对称弯曲振动峰。,谱图解析1-己醇,1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。,谱图解析1-己醇,指纹区：与参考谱图比对，即能给出定性结论。,谱图解析1-己醇,1058cm-1,-C-O伸缩振动峰，与C-C伸缩振动是反对称的，一般波数范围： 伯醇：105025cm-1 仲醇：112525cm-1 叔醇：115050cm-1,第二节 醌,（一）醌的分类、命名 分子中含有环己二烯二酮

7、结构单元化合物为醌。 具有苯环骨架结构者叫苯醌。 其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。,1,4-苯醌 （对苯醌）,1,2-苯醌 (邻苯醌),1,4-萘醌,9,10-蒽醌,2-甲基1,4-萘醌,2-甲基-1,4-苯醌,9,10-菲醌,2,6萘醌 9,10蒽醌 9,10菲醌 m.p. 130135 m.p. 286 m.p. 205 黄红色晶体 淡黄色晶体 橙红色晶体, 对醌大多是黄色，邻醌大多是红色 或橙色。醌型结构是生色团。,1. 由酚和芳胺氧化制备 2. 从芳烃氧化制备 3. 用其它方法制备 （1） 由酚和芳胺氧化制备,对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。,（二）醌的制法,（2） 由芳烃氧化制备,Ce2(SO4) 3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧化为蒽醌， +4价铈被还原为+3价铈。,蒽醌是重要染料中间体,（3） 用其它方法制备,许多蒽醌衍生物都可以用这种方法制备,（三）醌的化学性质,（1）醌的还原,醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C,醌氢醌,醌氢醌是一种电荷转移络和物(charge-tran