含六价铬废水的处理

1、含六价铬废水的处理,目录,1、前言 2、来源 3、性质 4、危害 5、 检测方案 6、处理方法,前言,铬主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。金属铬是一种高熔点的铁灰固体，用于制造钢及其他合金。铬金属在自然状态下不存在，它是从铬矿中提炼得到的。工业上，六价铬是通过将矿物中的三价铬在有氧条件下加热得到的（如在金属精加工中）。铬的第三种存在形式（六价铬）被证实对职业健康危害最大。,来源,水中铬主要来自于工业废水,冶金,耐火材料,化工,电镀,制革等工废料.水中以六价铬和三价铬良种价态形式出现六价铬的毒性较强,约为三价铬的100倍,六价铬又主要以铬酸盐的形式存在. 据估计，有80种不同行业的工人可

2、能与六价铬接触。各种各样的六价铬化合物分别应用于制革、纺织品生产、印染、颜料以及镀铬等行业中。其他排放铬的途径包括燃油和燃煤、不锈钢焊接、制钢、水泥厂、工业油漆和涂料制造以及冷却塔等。,危害,六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和

3、湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。,性质,以铬酸盐(-CrO4)和重铬酸盐(-Cr2O7)形式存在的铬。溶于水，在水体中稳定，在厌氧条件下可还原成三价铬。三价铬和六价铬对人体健康都有害，有致癌作用。但六价铬的毒性更强，大约比三价铬高100倍，更易被人体吸收，并在体内蓄积。工业废水如电镀废液中的铬主要是六价化合物，在排放前需进行处理。方法是在酸性条件下，通过化学还原反应使之变成三价铬，或是用离子交换法将其除去。中国规定生活饮用水和地面水中六价铬的最高容许浓度为0.05mg/L；工业废水中六价铬及其化合物的最高容许排放浓度0.5mg/L。,处理方法,1硫酸亚铁法 废水在反应池中用

4、硫酸调至酸性（可省略），投加FeSO4溶液，使六价铬还原为三价铬，然后投加石灰乳，调节PH值至8-9，进入沉淀池沉淀分离，上清液达到排放标准后可排出回用，其基本工艺流程如下： 处理反应如下： 6FeSO4+H2Cr2O7+6H2SO4 3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+6Ca(OH)2,反应池,沉淀池,出水,沉渣,含铬废水,石灰,搅拌,FeSO4,H2SO4,2Cr(OH)3 +2Fe(SO4)3 +6CaSO4硫酸亚铁的投药量应按六价铬离子与七水合硫酸亚铁的重量比计算确定。其重量比为：（1）当废水中六价铬离子含量小于25mg/L时，为

5、1:40-1:50。（2）当废水中六价铬离子含量为25mg/L-50mg/L时，为1:35-1:40。（3）当废水中六价铬离子含量为50mg/L-100Mg/L时，为1:35。（4）当废水中六价铬离子含量大于100mg/L时，为1:30。石灰的实际投药比为：Ca(OH)2：Cr6+=8-15:1（重量比）,为使废水与药剂充分混合，一般设有压缩空气搅拌装置，压缩空气量可采用0.1-0.2m3/min.m3(废水)，压力可采用80kPa-120kPa。 硫酸亚铁-石灰法处理含铬废水效果较好，药剂供应普遍，但沉渣较多。,2亚硫酸氢钠法,亚硫酸氢钠法处理含铬废水，可以在单独设置的废水处理池中进行，也可

6、以采用设在铬化槽后的槽内进行，其处理基本工艺流程如下：,加亚硫酸氢钠,加碱,反应沉淀池,滤池,排水,冲洗水,调节池,加酸,含铬废水,污泥脱水,河泥,槽内处理工艺流程如下：,化学清洗槽,化学清洗槽,回收槽,工件 运行方向,清洗槽,排放,失效溶液处理槽,污泥脱水,河泥,加碱,冲洗排水,处理反应如下： Cr2O7-2+3HSO3-+5H+ 2Cr3+3SO4-2+4H2O废水应先进行酸化，调整PH值至2.5-3。亚硫酸氢钠的投药量一般可按六价铬离子与亚硫酸氢钠的重量比为1:3.5-1:5投加。亚硫酸氢钠与废水混合反应均匀后，加调整PH至6.7-7.0生成氢氧化铬沉淀。 W=dCoFTM/CR在槽内处

7、理含铬废水时，铬化槽后的清洗槽的有效容积除应符合工件对槽尺寸的要求外，可按下式计算： 式中 W化学清洗槽有效容积（L）； d单位面积槽液带出量（L/dm2）； Co回收槽溶液中六价铬离子含量（g/L）； F单位时间清洗镀件面积（dm2/h）； T使用周期，当采用亚硫酸氢钠为还原剂时，不宜超过72小时； M还原1g六价铬离子所需的亚硫酸钠为3.0g-3.5g； GR化学清洗液中的还原剂含量。,3铁粉或铁屑法 投加铁粉或铁屑于酸性含铬废水中，铁粉或铁屑溶解生成二价铁离子，利用其还原作用，使六价铬还原为三价铬，用碱中和，使之生成氢氧化铬和氢氧化铁沉淀。铁粉或铁屑需在酸性介质中发生氧化还原反应，电镀废水处理前须先酸化。 应用化学还原法处理含铬废水，不论废水量多少，含铬浓度高低，都能进行比较完全的处理，操作管理也比较简单方便，应用较为广泛，碱化时一般用石灰，但渣多，用氢氧化钠或碳酸钠，污泥较少，价格销贵。生成的氢氧化铬具有胶凝性质，过滤分离较困难，一般用污泥干化法或压滤机、离心机脱水。 化学还原法中的酸化、氧化还原、碱化、出渣等工序手工操作劳动强度大、药剂投入量不易控制。全自动化学法处理含铬废水设备采用微机控制，自动充水、自动投药、自动排水等控制系统，能自动监测处理过程中废水的pH和ORP（氧化还原），它不仅减轻操作劳动强度、