原子荧光光谱分析法.ppt

1、0133605336031、一、概要通用化二、基本原理三、原子荧光光度修正atomic fluorescence spectrometry、第三节原子荧光分光分析法， 第六章原子吸收分光分析法atomic absorption spectrometry，AAS，atomic fluorescence spectrometry，AFE，01:55:31， 一、概要、是原子在放射激发下放出的荧光强度1964年以后发展起来的分析方法开发色光谱，使用的机器接近原子吸收机器1 .特征(1)检测限低，灵敏度高的Cd:10-12 g cm-3。 Zn:10-11克厘米- 3； 20种元素体优于AAS (2)

2、发射谱线，干扰作用小(3)线性范围宽(达35位) (4)多元素体云同步测量(产生的荧光各向同性辐射)2.缺点有荧光猝灭效应、散射光干扰作用等问题，01:55:31，二、基本原理， 1原子荧光光谱的产生过程：瓦斯气体原子受到强特征辐射时，从基态转化为激发态，约10-8s后，从激发态转化为基态，发射波长与吸收光相同或不同的荧光的特征： (1)光致发光二次发光； (2)一旦激发光源停止，荧光立即消失；(3)所发出的荧光强度与所照射的光强度相关；(4)根据元素体而荧光波长不同；(5)在浓度低的情况下，强度与蒸汽中的该元素体的密度成比例，是定量的依据(适合微量或微量分析)。 01:55336031，2

3、.原子荧光的发生类型3种：共振荧光、非共振荧光和敏化荧光(1)共振荧光共振荧光：瓦斯气体原子吸收共振线被激发后，激发态原子再次发生与共振线相同波长的荧光，参见图a、c . 热共振荧光：原子热激发处于压稳定状态，吸收放射性射线而进行一头地激发，放出相同波长的共振荧光，参照图b、d，01:55:31、(2)非共振荧光为，当荧光和激发光的波长不同时，产生非共振荧光的直动线荧光、阶梯线荧光， 分类为anti-Stokes荧光的3种直跃线荧光(Stokes荧光):跳起为比基态更高的亚稳态时发出的荧光波长大于激发线波长(荧光能量间隔小于激发线能量间隔)，a b c d，01:55:31，直荧光407.78

4、nm； 铊原子：吸收谱线337.6 nm； 共振荧光337.6nm； 直跃线荧光535.0nm；a b c d、01:55:31、阶梯荧光：光激发、非辐射方式发射一部分能量后，发射荧光返回基态的荧光波长小于激发线波长(荧光能量间隔大于激发线能量间隔)的非辐射方式发射能量：碰撞Cr原子：吸收谱线359.35nm； 再热激发、荧光发热线357.87nm、图(c)B、d、a b c d、01:55:31、anti-Stokes荧光：荧光波长比激发线波长小。 热激发后进行光激发(或相反)，发出荧光直接转变为基态的图(d )铟原子：热激发后吸收光转变451.13nm的发光荧光410.18nm、图(d)A

5、、c；a b c d、01:55:31、(3)增感荧光在被光激发的原子与其他原子碰撞时，将激发能传递到其他原子而激发，后者在发出荧光的火焰原子化中未观察到增感荧光，可见非火焰原子化。 在所有类型中，共振荧光强度最大，最有用。01:55336031，3 .荧光猝灭和荧光量子效率，荧光猝灭：被激发的原子与其他原子碰撞，能量由热或其他非荧光发光方式赋予，发生非荧光激发过程，减弱或完全不发生荧光的现象。 荧光猝灭的程度与原子化气氛有关，在氩瓦斯气体气氛中荧光猝灭的程度最小。怎样使荧光猝灭的程度保持一定？ 荧光量子效率：=f/a f发光荧光的光量子数a吸收的光量子数的比荧光量子效率1，013360533

6、6031，4 .被测定原子的浓度和荧光的强度，在光源的强度稳定、放射光平行、自吸收可以忽略的情况下，放射荧光的强度If与基态原子的特定频率的吸收光的吸收强度Ia成比例。 If=Ia理想的是：I0原子化火焰的每单位面积受到的光源强度a是通过受光照射在检测器上观察到的有效面积，K0是峰值吸声系数，l是吸收光路，n是每单位体积的基态原子数，013:5336031，三、原子荧光光度修正， 1仪器类型单通道：一次分析一个元素体的多通道：一次可以分析多个要素分散型：带分光系统的非分散型：使用过滤烟嘴分离分析线和邻近线的特征：光源和检测器形成一定的角度，01:55:31，多个原子荧光修正， 多台空心阴极灯照射云同步，可对多台元素体进行云同