GB 4947-90 工业赤磷

中华人民共和国国家标准

C日4947一90

工

业赤磷

代替GB4947一85

Redphosphorusforindustrialuse

1主题内容与适用范围

本标准规定了工业赤磷的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。

本标准适用于由黄磷制得的工业赤磷。该产品主要用于农药、火柴、冶金等工业。

分子式:(P)二

2引用标准

GB190危险货物包装标志

GB191包装储运图示标志

GB601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

GB603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB6003试验筛

cB6678化工产品采样总则

3技术要求

3.1外观:暗红色粉粒，部分具有金属光泽。

3.2工业赤磷应符合下表要求:

指标项目

指标

优等品一等品合格品

赤磷含量(以P计)，%)

99.0

98.597.5

黄磷含量(以P计)，%簇

0.0050.0050.010

游离酸含量(以H,PO;计)，%簇

0.300.500.80

水分，%镇

0.200.250.30

i$1t器250um1.7mm粼，，rt妻

1501001::150100

4试验方法

本标准所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

试验中所需标准溶液，制剂及制品，在没有注明其它规定时，均按GB601,GB603之规定制备。

4.1赤磷含量的测定

4.1.1方法提要

国家技术监督局1990一12一30批准

1991一12一01实施

GB4947一90

用澳饱和硝酸和氯酸钾将赤磷氧化为磷酸根，在酸性介质中用磷钥酸喳啦重量法测定磷含量。

4.1.2试剂和材料

4.1.2.1盐酸(GB622);

4.1.2.2氯酸钾(GB645);

4.1.2.3澳饱和硝酸:将硝酸((GB626)与少量的澳混匀，溶液下部有棕红色嗅存在，即表示硝酸被澳

饱和;

4.1.2.4嚎铝柠酮试剂的配制:

溶液1;溶解70g钥酸钠(HG3-1087)于150mL水中。

溶液2;溶解60g柠檬酸(HG3-1108)于150mL水和85mL硝酸(GB626)的混合液中。

溶液3:在不断搅拌下，缓慢地将溶液1加入到溶液2中。

溶液4:加5mL咬琳于35mL硝酸和100mL水的混合液中。

溶液5:将溶液4加入溶液3中，混匀后放置24h，过滤。滤液中加人280mL丙酮(GB686)，用水稀

释至1000mL,混匀，贮存于聚乙烯瓶中，存放于暗处，此为唆铝柠酮试剂

4.1.25硝酸(GB626);1+1溶液。

4.1.3仪器、设备

4.13.1增祸式过滤器:滤板孔径5-154m;

4.1.32电热干燥箱:温度可控制在180士5℃或250士100c,

4.1.4分析步骤

将50g试样小心迅速研磨后(严防燃烧和受潮)，用称量瓶称取。.5g,精确至0.0002g,置于300

mL锥形瓶中，加水润湿，在通风柜内用漏斗加人30mL澳饱和硝酸，放置1h，于电热板上(或水浴中)加

热至澳色消失。冷却后加入1g氯酸钾和30mL盐酸，放置10min，用少量水冲洗漏斗，然后取下。缓慢

加热溶液至约10mL，加200mL热水，全部移入500mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，干过

滤，弃去初始滤液30mL。用移液管移取10mL滤液至400mL烧杯中，加80mL水和10mL硝酸溶液和

50mL咬钥柠酮试剂，盖上表面皿，于水浴中加热至杯内物温度达75士5'C，保持30s(加热时不得用明

火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块)。冷却至室温，冷却过程中搅拌3^4次。用预先在180士

5C(或250士1o0c)恒重的增祸式过滤器抽滤上层清液，用倾泻法洗涤沉淀5^-6次，每次用水约20mL,

将沉淀转移至增锅中，继续用水洗涤3-4次。将柑祸置于18。士5℃的电热千燥箱中烘45min(或250士

10`C烘15min)，取出，置于千燥器中冷却至室温，称量，精确至0.0002g,

同时作空白试验。

4.1.

式中

5分析结果的表述

以质量百分数表示的赤磷(以P计)含量(X,)按式(1)计算:

X,=

(m,一.o)X0.01400

_10500

X100一(A+BX0.3160)

价X

=70m,二mo一(A+0.316B)·············。································一(1)

0.014

m,—试验溶液生成沉淀的质量，B;

爪。—空白试验生成沉淀的质量，B;

。—试料的质量，9;

00-一磷钥酸喳琳换算为磷的系数;

A一试样中黄磷(以P计)百分含量;

H一一试样中游离酸(以H,PO。计)百分含量;

0.3160-一磷酸换算为磷的系数。

GB4947一90

所得结果表示至一位小数。

4.1.6允许差

两次平行测定结果之差不大于0.3，取其算术平均值为测定结果。

注:快速分析时，试样中加入澳饱和硝酸后待反应缓和即可置于电热板上加热，但仲裁分析必须执行本标准

4.2黄磷含量的测定

4·2·1方法提要

赤磷中的黄磷用苯溶出，在含黄磷的苯溶液中加入硝酸银后形成黄色，用限量比色法测定。

4.2.2试剂和材料

4.2.2.1苯(GB690);

4.2.2.2无水乙醇(GB678);

4.2.23硝酸银(GB670):20g/L无水乙醇溶液;

4.2-2.4黄磷标准溶液的配制:

溶液I:将盛有30mL苯的带磨口塞的50mL容量瓶称量，精确至0.0002g。用镊子取约。.025g

纯净工业黄磷(GB7816)于无水乙醇中洗涤，取出后迅速用滤纸吸干，放入容量瓶再次称量。按两次称

量差计算黄磷称样量，放置一昼夜，黄磷全部溶解后用苯稀释至刻度，摇匀。计算1mL溶液中黄磷含量，

此溶液密封存放于暗处。

溶液2:用苯稀释溶液1制得黄磷标准溶液(0.01mgP/mL).

4.2.3分析步骤

称取5g试样，精确至0.019,置于干燥的带磨口塞的100mL锥形瓶中，加30mL苯，盖上瓶塞摇

动30min，干过滤人50mL容量瓶中，用苯倾泻洗涤沉淀三次(每次约3mL)，转移沉淀至滤纸上，再洗

二次。滤液和洗液收集在同一容量瓶中，用苯稀释至刻度，摇匀。用移液管移取2mL置于预先盛有20

mL苯的比色管中，加2mL无水乙醇，将溶液混合，加2滴硝酸银溶液，加苯至刻度，摇匀，放置5min，试

验溶液的颜色不得深于标准溶液。

标准溶液是优等品和一等品移取1mL黄磷标准溶液2，合格品移取2mL,置于比色管中，从“加2

mL无水乙醇”开始与试验溶液同时同样处理。

4.3游离酸含量的测定

4.3.1方法提要

在氯化钠的存在下，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液测定酸含量。

4，3.2试剂和材料

4.3.2.1氯化钠(GB1266)

4.3.22氢氧化钠(GB629);c(NaOH)约为0.1mol/L标准滴定溶液。

4.3.2.3酚酞:10g/L无水乙醇溶液。

本弓.3仪器、设备

4.3.3.1微量滴定管:5mL.

4.3.4分析步骤

称取10g试样，精确至。01g,置于250mL容量瓶中，加水至瓶体积的三分之二处，摇动30min,

用水稀释至刻度，摇匀。干过滤，弃去初始滤液，用移液管移取100mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加

109氯化钠并使之溶解，加二滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色为终点

同时作空白试验。

4.3.5分析结果的表述

以质量百分数表示的游离酸(以H,PO,计)含量(Xz)按式(2)计算:

GB4947一90

c(V一Vo)X0.04900

_、1c9

X100=12.25c(V一Vo)

m

⋯(2)

250

式中:c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/L;

V—试验溶液耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;

Vo—空白试验耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;

执—试料质量，9;

0.04900—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液Cc(NaOH)二1.000mol/L〕相当的以克计的磷酸的质量。

所得结果表示至2位小数。

车3.6允许差

两平行测定结果之差不大于0.030o，取其算术平均值为测定结果。

4.4水分含量的测定

4.4.1

4.4.1.1

仪器、设备

称量瓶:直径60mm,高30mm;

4.4.1.2真空电热干燥箱:可控制温度65^-700C，真空度为630^-730mmHg,

车今2分析步骤

方法1(用于分析和仲裁):用已恒重的称量瓶称取10g试样，精确至0.0002g，置于真空干燥箱

中，于65-70'C及630730mmHg真空度下干燥2h，取出.置于干燥器中冷却至室温，称量，准确至

0.0002g.

方法2:用在硫酸干燥器中干燥至恒重的称量瓶称取log试样，精确至。.0002g,置于硫酸干燥器

中干燥至恒重。

4-4.3分析结果的表述

以质量百分数表示的水分(X3)按式((3)计算:

X3一m-m,m.······。··································⋯⋯(“，

式中:m,—干燥后试料的质量,g;

。—试料的质量，9.

所得结果表示至2位小数。

4.4.4允许差

两平行测定结果之差不大于0.03，取其算术平均值为测定结果。

4.5细度的测定

车5.1仪器、设备

4.5.1.1试验筛(GB6003);R40/3系列0200X50mm/250Am和0200X50八.7mm,

4.5.2分析步骤

称取50g试样，精确至。1g,置于500mL烧杯中，加300mL自来水，用玻璃棒搅动助其分散，将

试料移入试验筛中，用慢流的自来水冲洗至洗水中无赤磷颗粒。用1.7mm试验筛测定时，筛上不准有

赤磷颗粒残留。将250um试验筛连同筛余物置于80--90℃电热干燥箱中干燥2h，于干燥器中冷却至

室温，将筛余物称量，精确至0.1go

4.5.3分析结果的表述

以质量百分数表示的细度(通过250Am试验筛)(X,)按式(4)计算:

X,=n坛-`'X100.............................................(4)

GB4947一90

式中:仇—试料质量，9;

跳，-一筛余物质量，9。

所得结果表示至个位数

4.5.4允许差

两次平行测定结果之差不得大于Ioo，取其算术平均值作为结果。

5检验规则

5.1工业赤磷应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的

工业赤磷都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括:生产厂名称、产品名

称、等级、批号、净重、生产日期、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。

5.2使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业赤磷进行验收。

5.3每批产品的重量不超过10to

5.4按GB6678第6.6条规定确定采样桶数。

采样时从每个取样的包装桶中任取一袋，用取样器自包装袋的中心垂直插人料层深度的3/4处采

样，总采样量不得少于1kg。将样品混匀，用四分法缩分至约500g，分装于两个清洁、干燥，带磨口塞的

瓶中，瓶口密封，瓶上粘贴标签，注明:生产厂名称、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶

用于检验，另一瓶保存备查