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文档简介

1、15336024:20,1。概括概述2。基础理论3。原子荧光光谱法,第5节原子荧光光谱法,第6章原子吸收光谱法。原子吸收光谱法,原子吸收光谱法,原子荧光光谱法,AFE,15:24:20,我,概述,辐射激发原子发射荧光强度的定量分析方法;1964年后发展起来的分析方法;它属于发射光谱,但使用的仪器类似于原子吸收仪;1.特点(1)低检出限和高灵敏度镉:10-12gcm-3;锌:10-11克厘米-3;20种元素优于原子吸收光谱(2)。谱线简单,干扰小。(3)线性范围宽(高达35个数量级)。(4)易于实现多种元素的同时测定(产生的荧光向所有方向发射)。2.缺点是荧光猝灭效应和散射光干扰。15:24:2

2、0,2。基本原则,1 .原子荧光光谱的产生过程:当气态原子受到强特征辐射时,它们从基态跃迁到激发态,然后在大约10-8s后从激发态跃迁到基态,辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光;特征:(1)光致发光;二次发光;(2)激发光源停止后,荧光立即消失;(3)发射荧光的强度与照射强度有关;(4)不同的元素有不同的荧光波长;(5)当浓度很低时,强度与蒸汽中元素的密度成正比,这是定量基础(适用于微量或痕量分析);15:24:20,2。原子荧光的产生类型有三种:共振荧光、非共振荧光和敏化荧光(1)共振荧光共振荧光:气态原子的吸收共振线被激发后,被激发的原子发出与共振线波长相同的荧光;见图a和c;热共振荧光:

3、如果原子被热激发并处于稳定状态,它吸收辐射并进一步激发,然后发出相同波长的共振荧光;见图b和d;15:24:20,(2)非共振荧光,当荧光和激发光的波长不同时,产生非共振荧光;分为三种类型:直跳线荧光、阶梯线荧光和反斯托克斯荧光;斯托克斯荧光:跳回到高于基态的亚稳态时发出的荧光;荧光波长大于激发线波长(荧光能量区间小于激发线能量区间);斯托克斯荧光,铅原子:吸收线283.13纳米;荧光线为407.78纳米;同时有两种形式:铊原子:吸收线337.6纳米;共振荧光线为337.6纳米;直线跳跃线的荧光为535.0纳米;a b c d,15:243:20,阶跃线荧光:照明激发,在非辐射模式下释放一些能

4、量后,再发射荧光返回基态;荧光波长大于激发线波长(荧光能量区间小于激发线能量区间);非辐射能量释放:碰撞,热量释放;照明激发,再加热激发,返回到高于基态的能级,发射荧光,图(c)B,D;铬原子:吸收线359.35纳米;再加热激发,荧光发射线为357.87nm,图(c)B,D,a b,c d,15336024:20,反斯托克斯荧光:荧光波长小于激发线波长;首先是热激发,然后是照明激发(反之亦然),然后荧光发射直接回到基态;图(d);铟原子:首先热激发,然后吸收光跃迁451.13纳米;发射荧光为410.18纳米,图(d)A和C;a b c d,15:243:20,(3)敏化荧光,当一个受光激发的原

5、子与另一个原子碰撞时,激发能量转移到另一个原子上激发它,后者发出荧光;在火焰雾化中没有观察到敏化荧光。这可以在非火焰雾化中观察到。在所有类型中,共振荧光强度是最大和最有用的。15:24:20,3。荧光猝灭和荧光量子效率,荧光猝灭:当被激发的原子与其他原子碰撞时,能量以热或其他非荧光的形式给出如何恒定荧光淬灭度?荧光量子效率:f/a/f发出的荧光的量子数。吸收光量子数的比率;荧光量子效率1,15:243:20,4。当光源强度稳定时,辐射光是平行的,并且自吸收可以忽略不计,对于在特定频率下吸收的光,发射荧光的强度与基态原子的吸收强度Ia成比例;如果=理想条件下的Ia:I0单位面积雾化火焰接收的光源强度;a是通过光照射在探测器中观察到的有效面积;K0为峰值吸收系数;l是吸收光路;n是每单位体积的基态原子数;15:24:20,三。原子荧光光度计,1个仪器类型单通道:一次分析一种元素;多通道:一次可以分析多个元素;色散类型:带分裂系统;非色散型:分析线与相邻线由滤光片隔开;特点:光源和探测器形成一定的角度;15:243:20,多通道原子荧光仪,多个空心阴极灯同时照射,可同时分析多种元素,15:24:20,2主要部件,光源:高强度空心阴极灯,无电极放电灯,可调激光器;频率可调激光器:高光强和窄光谱;雾化装置:与原子吸收法相同;色散系统:光栅和

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