第八章醇、酚、醚案例.ppt

1、1，组织化学，有机化学，第8章酒精，苯酚，乙醚，长兴生产，第2，8章酒精，苯酚，乙醚，酒精，苯酚，乙醚在结构上可视为水分子中氢被氢取代的衍生物。水分子中的氢原子是由脂肪碳氢化合物取代的醇(ROH)，是由芳香烃取代的苯酚(AROH)。两个氢原子都被碳氢化合物取代，称为醚(ROR，ArOR，ArOAr)。学习要求：1。掌握酒精，苯酚的结构特征和化学性质差异。精通酒精、苯酚和醚的基本反应和识别方法。掌握酒精、苯酚和乙醚的主要制造方法和重要用途。掌握酒精消除反应过程。教育的重点和难点：重点：酒精、乙醚、苯酚的结构特征和与化学性质、消除反应、亲核替代的竞争。难点：消除反应和亲核取代反应竞争及主要影响因素

2、。3，1节酒精，1，酒精的分类，命名和结构，1，分类，根据分子中包含的羟基数，可分为一元醇，二元醇，三元醇等。二元醇以上称为多元醇。单元醇(乙醇)二元醇(乙二醇)三元醇(甘油)，4，根据分子连接的碳原子的级数可分为博(10)醇、郑(20)醇、叔父(30)醇。根据分子中碳氢化合物的种类，可分为脂肪醇、脂肪环、芳香醇、或饱和醇和不饱和醇。正丁醇(第一醇，10醇)异丁醇(第一醇，10醇)仲丁醇(第二醇，20醇)叔丁醇(第二醇，30醇)，5，2，主链中包含的碳原子数称为“父醇”，并将取代体的位、名和羟基排名顺序写在酒精名称之前。6，2-丁烯醇(克罗顿醇)2-丙炔醇-1-醇3-苯基-2-丙烯醇，3-甲基

3、-5-氯-4-庚烷醇2-甲基-3-。2，4-戊二醇3-甲基-2，5-庚二醇顺式-1，2-环己醇，7，2，醇物理性质，1，态，2，沸点高于分子质量相似的烷烃沸点，碳原子数相同的酒精，酒精：碳氢化合物的饱和碳原子中氢原子被羟基取代的产物。功能作用器：羟基(哦)。结构特征：与SP3杂化碳原子直接相连的羟基(不包括乙醇)。1，醇的结构、分类和命名为分子间氢键形成，电子对非共价，8，OH拉伸振动，玻璃OH: 36503590cm-1 (S)分子间耦合OH: 34003200cm-1醇分子中CO键的伸缩振动，3，水溶性，低级醇水溶性大，4，结晶醇的形成，9，4，酒精的化学性质，酒精的主要活性区域，1)根据

4、与活性金属钠反应酸碱反应的一般原理，RONa H2O ROH NaOH强碱强碱强酸弱碱，酸性(气象学):酒精，甾体，CH3OH水，气相：碱性：(CH3)3CO-(CH3)2ch OH Ch 3C H2 OH CH3OH H2O，溶液中：碱性2 C2 H5 oh mg(c2h5o)2mg H2(c2h5o)2mg H2O 2 C2 H5 oh MgO，6 (CH3) 2ch oh 2al 2 (CH3) 1，酒精和氢卤素的反应亲核取代反应，RR ，(CH3)3COH H (CH3)3C羟基质子化(OH2)，(CH3)3C OH2 (CH3)3C H2O (SN1的第一步)，(CH3) 3cx-(

5、)，rch 2 oh rch 2 oh2，x-rch 2 oh2，xch2r H2O，反应相对活性，氢卤酸：HI HBr HCl，酒精总反应活性：烯丙醇，苄基醇熟醇初级醇ch330，重排，(重排产物64%)，14，巴格韦尔-迈耶重排：当伯托或二次醇的碳原子上有两到三个烷基或芳基(aril)牙齿时，分子重排可能是由酸的作用引起的。，例如，(基于重排产品)，2)酒精对卤化物人的反应，3ROH PX3 3RX P(OH)3 (X=Br，I)，历史记录：rch 2 oh br pbr 2 RC H2O pbr 硫酸酯历史：C2H5OH C2H5 OH2 C2H5OSO3H，十二烷基硫酸钠常用乳化剂，C

6、12H25OH2SO4(浓度)c12h 25 oso 3h 25 oso 3h 25 oso 3h 25 oso 3h nao HC 12h 25 oso 3na，16， 3级酒精的情况下没有发生SN2反应，主要是消除反应。TsO是良好的开端端，Ts，17，4，脱水反应，1)分子内脱水生成烯烃，CH 3C H2 oh CH2=CH2 H2O CH 3C H2 oh CH2=CH2 H2O，反应机理，相对反应活性：反应活性主要是，在卤化烃的消除反应中有两种茄子机制，宿卤素一般按E1机制，大碳氢化合物一般按E2机制，中卤素居中。以酒精为例，叔醇、中醇、白酒都按照E1机理进行，酒精的消除反应反应没有

7、E2反应。18，(基于重排产品)，酒精脱水方向：符合陀螺仪规则。不饱和酒精和二元醇脱水总是产生稳定的共轭。唯一产物，19，2)，分子间脱水产生尿素，反应过程SN2过程：5，氧化和脱氢，1)，酚氧化生成醛或羧酸，CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO，21，3)，叔醇一般不易氧化，提供了根据氧化性鉴别不同酒精类的方法。伯醇、中醇、琼斯试剂反应橙色红色Cr2O3溶液改为绿色Cr盐。橙色红色绿色，6，多元醇的反应，1)，与Cu(OH)2的反应，22，2) o-二醇被碘酸氧化，3)精炼出的重新排列，反应过程：牙齿反应，CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH，24，第二节苯酚，1，苯

8、酚的名称和结构，直接连接芳环的羟基化合物。苯酚：方向醇：，苯酚的共轭结构，25，3，苯酚的化学性质，1)，苯酚羟基反应，A，酸性，苯酚比酒精更强的酸性(PKa=10)，替代基本PKa(25)替代基本PKa，6 c 6 H5 oh FeCl 3 Fe (o c6h 5) 63-6h 3cl-，27，c，酯生成，d，醚生成，Williamson醚合成法，Fries重排酚酮经常用于制备。植物生长调节剂，起始器，28，Claisen重排，(杀虫剂：充满胃)，根据酸性强弱排序：2。完成下一个反应：3。完成下一个变化：30，2)，芳环的反应，A，卤化，苯酚容易卤化，苯酚，在低温下，在弱极性或非极性溶剂中，可以将对位改为以为主的第一溴。B，磺化，31，C，硝