PG14酸碱(HA滴定条件,多元滴定,应用)2012.ppt

1、2020/8/4,第5章 酸碱滴定法,第五节 酸碱滴定,上页,一、强酸碱互滴,二、一元弱酸(碱)滴定,三、多元弱酸(碱)滴定,(一)多元酸 (二)多元碱,2020/8/4,(二)影响突跃范围因素及准确滴定条件,1、影响因素,酸碱浓度c,Ka一定，c越大，突跃范围越大,Ka,c一定，Ka越小，突跃范围越小,Ka10-9，无明显突跃,pH改变不明显,人眼无法辨别终点,指示剂变色不明显,不能准确滴定,P145图5-9右,二、一元弱酸(碱)滴定,2、准确滴定条件,Kac10-8、Kbc10-8,能用强碱、强酸直接滴定,突跃范围大小决定于滴定反应是否容易进行,慢,？,OH- + HA = H2O+A-,

2、KtKwc10-8,Ktc106,滴定反应：,实际是：,(1)HA,H+ + A-,(2)H+ + OH- = H2O,快,Kac,2020/8/4,例：NH4+ ，Kac10-8，不能用强碱直接滴定,可间接滴定 ： 4NH4+ +6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O,碱滴,4NH4+ 4H+,指示剂指示反应完全,NH4+ +OH- =NH3 +H2O,1、几个H+可滴？,(一)多元酸,H3PO4,设 c=0.1 molL-1,H3PO4,NaOH,Na2HPO4指示剂,NaOH,Na3PO4指示剂,H3PO4有二个H+可滴,三、多元弱酸(碱)滴定,几个H+ (OH-)可滴？ 是否分

3、步滴定？ 指示剂选择？,2、分步滴定？,二个H+分步滴定,NaOH,NaOH,Na2HPO4指示剂,NaOH,Na3PO4指示剂,NaH2PO4指示剂,H3PO4,例：草酸,二个H+同时滴定,甲基橙,酚酞,红黄,无红,V1,V2,V1=V2,NaOH滴H3PO4 P145图5-10,3、选指示剂？,第一计量点：,H3PO4+OH-=H2PO4-+H2O,两性物,pH=4.66,甲基橙,甲基红,第二计量点：,H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O,两性物,pH=9.78,=1.710-10molL-1,2020/8/4,1、几个OH- 滴定？,(二)多元碱滴定,例：Na2CO3 (0.10m

4、olL-1),2、分步滴定？,3、选指示剂,CO32- + H2O,HCO3- + OH-,HCO3- + H2O,H2CO3 + OH-,Na2CO3：两个OH-可滴,若TE1%，可分步滴定,CO2 + H2O,HCl,HCl,H2CO3 指示剂,NaHCO3 指示剂,Na2CO3,3、选指示剂？,第一计量点：,H2CO3,pH=8.32,甲基橙,酚酞,黄橙,红无,NaHCO3,第二计量点：,pH3.89,饱和浓度0.04molL-1,V1,V2,V1=V2,（动画）,2020/8/4,第5章 酸碱滴定法,第六节 酸碱滴定法应用,(一)直接滴定法 (二)间接滴定法,上页,2020/8/4,(

5、一)直接滴定法,反应 (1)定量；(2)快速；(3)有指示剂 强酸碱；Kac10-8、Kbc10-8的弱酸碱 例：混合碱分析 NaOH和Na2CO3 NaHCO3和Na2CO3,A+B反应完全 指示剂,两种指示剂连续滴定，分别得到二个终点,双指示剂法,2020/8/4,HCl,例：含有惰性杂质的混合碱试样1.2000克，溶于水用0.5000molL-1HCl滴至酚酞褪色，耗酸30.00mL。然后，加甲基橙，用HCl继续滴至橙色，又耗酸5.00mL。问试样由何种成分组成(除惰性杂质外)，各成分含量多少？,H2CO3,甲基橙,酚酞,黄橙,红无色,解：,NaHCO3+Na2CO3,不可能NaOH+

6、NaHCO3 要互相反应,NaCl+NaHCO3,NaOH+Na2CO3,V1,HCl,V2,V1V2,HCl,NaHCO3+NaHCO3,V1,HCl,H2CO3,V2,V2V1,V1=30.00mL,V2=5.00mL,nNaOH=c(V1-V2)HCl,2020/8/4,(二)间接滴定法,(1)Kac10-8、Kbc10-8的弱酸碱 (2)难溶于水的酸碱性物质 (3)不是酸或碱,HCHO+Na2SO3+H2O,羟基磺酸钠盐,+NaOH,HCl滴定,=5.06(g/100mL),例：取2.00 mL甲醛试液，加到50 mL 1.0molL-1已中和的Na2SO3溶液中。以百里酚酞作指示剂，

7、用0.2000 molL-1 HCl滴至指示剂蓝色消失，耗酸16.85mL。计算甲醛的体积百分含量(g/100mL)。,解：,2020/8/4,第5章掌握内容 1、酸度对弱酸(碱)型体分布系数的影响及各型体浓度计算 2、质子平衡、物料平衡、电荷平衡及表示式 3、pH计算(近似式和最简式) （溶液，滴定过程中，计量点） 4、 cKa10-8判据，,5、指示剂选择 6、分析结果计算 7、简单试样分析方案设计,2020/8/4,1、0.1500 molL1NaOH滴25.00mL苯甲酸(Ka6.2105）溶液，用去NaOH 12.50mL，求计量点pH，选何指示剂？,解： NaOH + C6H5CO

8、OH C6H5COONa + H2O,pOH=5.55 pH=8.45,酚酞,2020/8/4,2、下列酸溶液能否准确进行分步滴定？能滴定到哪一级？ (1)酒石酸 (2)丙二酸 (pKa1=2.65，pKa2=5.28),解：(1),二个H+一次滴定,2020/8/4,NaAc+HCl过量一定量=HAc+NaCl+HCl剩余,NaOH滴定,nNaAc=nHCl总- nHCl剩余,NaOH+HCl=NaCl+H2O,Kt1=1014,NaOH+HAc=NaAc+H2O,109,HCl、HAc可以分步滴定,指示剂？,计量点产物：HAc pHsp2.87,P387 百里酚蓝,设计正确,NaAc,Na

9、Ac,HCl滴定,HAc 指示剂,返滴定法?,1.2红2.8黄,不能直接滴定,3、P162 思考题5,2020/8/4,4、P162思考题9(d) Na3PO4和Na2HPO4,解 ：,Na2HPO4+Na3PO4,HCl滴定 V1,Na2HPO4 + Na2HPO4,酚酞,HCl滴定 V2,NaH2PO4,甲基橙,2020/8/4,5、P162思考题9(f) NaHSO4+NaH2PO4,解 ：,NaHSO4+NaH2PO4,NaOH滴定 V1,Na2SO4+NaH2PO4,甲基橙,NaOH滴定 V2,Na2SO4+Na2HPO4,酚酞,HCl Cl-+H+,H+OH-=H2O Kt1=1.

10、01014,解：,H3PO4 +OH-=H2O+ H2PO4 - Kt21011,H2PO4 - +OH-=H2O+ HPO4 2- Kt3106,HCl+H3PO4,NaOH V1,Cl-+H2PO4-,NaOH V2,HPO42-,Kt1 Kt2 Kt3,OH-指示剂,甲基橙,酚酞,（1）有几个H+可滴？,（2）分步？,2个突跃,强酸 + 弱酸,HCl+H3PO4 3个H+,(3)指示剂、标液？,6、设计分析方案测定各混合物含量：HCl和H3PO4,7、 设计分析方案测定各混合物含量：HCl和NH4Cl,HCl的物质的量=(CV)NaOH,pHsp5,NH4Cl的物质的量=(CV)HCl,

11、HCl+NH4Cl,NaOH滴定 V,NaCl+NH4Cl,NaOH过量,NH3 NH3+H3BO3=NH4+ +H2BO3-,甲基橙(红3.1黄4.4),Ka=5.610-10,计量点：NH4+H3BO3 pHsp5,HCl滴定,甲基红(黄6.2橙4.4),NH4Cl,NaOH滴定,NH3 指示剂,Kac10-8,NH4Cl,解：,2020/8/4,8、设计分析方案测定各混合物含量：NH3H2O和NH4Cl,pHsp5,NH3H2O+NH4Cl,HCl滴定 V1,NH4Cl+NH4Cl,NaOH过量,NH3 NH3+H3BO3=NH4+ +H2BO3-,甲基红(黄6.2橙4.4),NH3Kb=1.810-5,计量点：NH4+H3BO3 pHsp5,HCl滴定V2,甲基红(黄6.2橙4.4),NH4Cl,NaOH滴定,NH3 指示剂,Kac10-8,NH4+Ka=5.610-10,Kbc10-8,Kac10-8,2020/8/4,第9章 掌握内容 一、重量分析对沉淀的要求（沉淀形式，称量形式） 二、重量分析结果计算（换算因数表示式） 三、影响沉淀溶解度的因素及溶解度计算 四、影响沉淀类型的主要因素 五