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文档简介

1、(2016 全国新课标 1 卷)27 (15 分) 元素铬()在溶液中主要以 (蓝紫色) 、 () 4 (绿色) 、 2O7 2 3+2 (橙红色) 、 4 (黄色)等形式存在, () 3 为难溶于水的灰蓝色固 体,回答下列问题: (1) 与 的化学性质相似,在 2(4)3 溶液中逐滴加入溶液 直至过量,可观察到的现象是。 (2) 4 和 2O7 在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为 1.0 L 的 24 溶液中c( 2O7 )随c()的变化如图所示。 12 22 3+3+ 用离子方程式表示 24 溶液中的转化反应。 由图可知, 溶液酸性增大,(填“增大“减 4 的平衡转化率 小”或“不变”

2、) 。根据 A 点数据,计算出该转化反应的平衡常 数为。 升高温度,溶液中 2 4 2 的平衡转化率减小,则该反应的 (填“大于”“小于”或“等于”) 。 / (3)在化学分析中采用 K 24 为指示剂,以 3 标准溶液滴定溶 液中的 ,利用与 2 4 生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶 51液中 恰好完全沉淀 (浓度等于 1.010 L ) 时, 溶液中 c () 为L , 此时溶液中(c 4 ) 等于L (。已知 2 的分别为2.010 4、 和 2.010 ) 。 (4) +6 价铬的化合物毒性较大, 常用 3 将废液中的 2O7 还原 成 ,反应的离子方程式为。 (2016 全国新

3、课标卷)27(14 分) 丙烯腈( 2)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧 化法”生产。主要副产物有丙烯醛( 2)和乙腈(3)等。回答下列 问题: (1) 以丙烯、 氨、 氧气为原料, 在催化剂存在下生成丙烯晴(C 3H3N)和副产物丙烯醛(C 3H4O)的热化学方程式如下: C 3H6(g)3(g) 2 O 2(g)C3H3N(g)3H2O(g) H515 1 3+ 2 10 12112 3 C 3H6(g)O2(g)C3H4O(g)H2O(g) 1 H353 两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是;有利于提高 丙烯腈平衡产率的反应条件是;提高丙烯腈反应选择性的关 键因素是。 (2)

4、 图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线, 最高产率对应 / 的温度为 460。低于 460时,丙烯腈的产率 ( 填“是”或 “不是” )对应温度下的平衡转化率, 判断理由是; 高于 460 时,丙烯腈产率降低的可能原因是 ( 双选,填标号)。 A催化剂活性降低 多D反应活化能增大 B平衡常数变大C 副反应增 (3) 丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)(丙烯)的关系如图(b)所 示。 由图可知, 最佳n(氨)(丙烯)约为, 理由是。 进料气氨、 空气、丙烯的理论体积比约为。 (2016 全国新课标 3 卷)27.(15 分) 煤燃烧排放的烟气含有 2 和,形成酸雨、污染大气,采用 2 溶液 作为

5、吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题: (1) 2 的化学名称为。 (2)在鼓泡反应器中通入含有 2 和的烟气,反应温度为 323 K, 2 溶液浓度为 510 L 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分 31 析结果如下表。 离子 2 4 2 332 (L ) 1 8.3510 6.8710 46 1.5101.2103.410 453 写出 2 溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式。增加压强,的 转化率(填“提高”、“不变”或“降低”) 。 随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的逐渐(填“增大”“不变” 或“减小”) 。 / 由实验结果可知,脱硫反应速率脱硝反应速率(填“大于”或 “小于”)

6、 。 原因是除了 2 和在烟气中的初始浓度不同, 还可能是。 (3)在不同温度下, 2 溶液脱硫、脱硝的反应中, 2 和的平衡分 压如图所示。 由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均 (填“增大”、“不变”或“减小”) 。 反应 2 +2 3 2 4 的平衡常数K表达式为。 (4)如果采用、 () 2 替代 2,也能得到较好的烟气脱硫效果。 从化学平衡原理分析, () 2 相比具有的优点是。 已知下列反应: 2 22 (g)+2 () 3 () 2O(l) H1 () 3 () 4 () () H 2 (s)() 4 ()H 3 / 2+2 22 2 4 则反应 2(g)+ (

7、)+ () +2 () 4(s)2O(l) ()的 。 (2015 年全国高考新课标 I 卷)28.(15 分)碘及其化合物在合 成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。回答下列问题: (1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液 中加 2 和 H 24,即可得到 I2,该反应的还原产物为。 (2)上述浓缩液中含有、等离子,取一定量的浓缩液,向其 中滴加 c(I) 为: ,已知 3 溶液,当开始沉淀时,溶液中 c(Cl) -10-17 2+ ()=1.810 , ()=8.510 。 (3)已知反应2(g) 2(g) + I2(g)的 11 ,1 2(g) 、12(g) 分子中化学键断裂时分

8、别需要吸收 436、151 的能量, 则 1(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为。 (4)研究了下列反应:2(g)H 2 (g) 2 (g)在 716K 时, 1 气体混合物中碘化氢的物质的量分数 x()与反应时间 t 的关系如下表: 根据上述实验结果,该反应的平衡常数 K 的计算式 为: 。 / 上述反应中,正反应速率为 v 正正 x (),逆反应速率 2 为 v 逆逆 x(H 2)x(I2),其中 k正、k逆为速率常数,则 k 逆为(以 K 和 k正表示)。若 k正=0.0027 ,在 40 时,v 1 1 正 由上述实验数据计算得到 v 正()和 v逆(H2)的关系可 用下图表示。当升

9、高到某一温度时,反应重新达到 平衡,相应的点分别为(填字母) (2015 全国新课标卷)27 (14 分)甲醇是重要的化工原料, 又可称为燃料。利用合成气(主要成分为、 2 和 H 2)在催化 剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下: (g)+2H 2(g) 2(g)+3H2(g) 2(g)2(g) 3(g) H1 3(g)2O(g) H2 (g) 2O(g) H3 回答下列问题: / C 化学键 O 43 6 34 1076 353 4641 ( ) 1 (1)已知反应中的相关的化学键键能数据如下: 由此计算H 1= ,已知H 258 ,则H3= 111 (2)反应的化学平衡常数 K 的表达式

10、为;图 1 中能 正确反映平衡常数 K 随温度变化关系的曲线为 ( 填 曲 线 标 记 字 母 ), 其 判 断 理 由 是。 (3) 合成气的组成 n(H 2)(2)=2.60 时体系中的平衡转化率 (a) 与温度和压强的关系如图 2 所示。a()值随温度升高 而(填“增大”或“减小”) , 其原因是。 图 2 中的压强由大到小为,其判断理由是。 / 【答案】 (1)99;41(2)K c(CH 3OH) c(CO)c2(H 2 ) ;a;反应为 放热反应,平衡常数应随温度升高变 小; (3) 减小; 升高温度时, 反应为放热反应, 平衡向向左移动, 使得体系中的量增大;反应为吸热反应,平衡

11、向右移动,又产 生的量增大;总结果,随温度升高,使的转化率降低;P 3P2 P 1;相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有 利于提升的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生的 量不受压强影响,故增大压强时,有利于的转化率升高 的量不受压强影响,故增大压强时,有利于的转化率升高,所以 图 2 中的压强由大到小为 P 3P2P1。 / 考点:考查反应热计算、盖斯定律应用以及外界条件对平衡状态 的影响 (2014 全国新课标 1 卷)28 (15 分) 乙酸是重要的有机化工原料, 可由乙烯气相直接水合法或间 接水合法生产。回答下列问题: (1) 间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成

12、硫酸氢乙酯 (C 2H53H) ,再水解生成乙醇,写出相应反应的化学方程式。 (2)已知: 甲醇脱水反应 2 3(g)33(g)+ H2O (g) H 1 =23.9 甲醇制烯烃反应 2 3(g) C2H4(g)+ 2H2O (g) H 2 =29.1 乙醇异构化反应 C 2H5(g)33(g) H 3 50.7 则乙烯气相直接水合反应 C 2H4(g)2O(g)2H5(g)的 H 。与间 接水合法相比,气相直接水合法的优点是。 (3)下图为气相直接水合法乙烯的平衡转化率与温度、压 强的关系(其中n (H O) :n (C H ) =1:1) 224 1 1 1 1 / 列式计算乙烯水合制乙醇

13、反应在图中 A 点的平衡常数 (用 平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数) 。 图中压强( p 1 、 p 2 、 p 3 、 p 4 )的大小顺序为,理由是。 气相直接水合法常采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催 化剂,反应温度 290,压强 6.9,n (H O) :n (C H ) =0.6: :1,乙烯的转 224 化率为 5%,若要进一步提高转化率,除了可以适当改变反应温 度和压强外,还可以采取的措施有、 。 【答案】【答案】 (1 1) 2 2 2 2 H H 2424 催化剂 C C 2 2H H5353H H; ;C C 2 2H H5353H H H H 2 2 催

14、化剂 3232 H H 2424 (2 2)45.545.5;减少污染;减少对设备的腐蚀。;减少污染;减少对设备的腐蚀。 (3)0.07(3)0.07 P4P4P3P3P2P2P1P1;反应分子数减少,反应分子数减少,相同温度下,相同温度下,压强升高乙压强升高乙 烯转化率升高。烯转化率升高。 增大增大 n(Hn(H 2 2O) O)n(Cn(C 2 2H H4 4) )的比值, 的比值, 及时把生成的乙醇液化分离及时把生成的乙醇液化分离 【解析】【解析】 (1 1)乙烯与硫酸发生加成反应生成硫酸氢乙酯,乙烯与硫酸发生加成反应生成硫酸氢乙酯,硫硫 / 1 1 酸氢乙酯再通过取代反应得到乙醇。酸氢

15、乙酯再通过取代反应得到乙醇。 2 2 2 2 H H 2424 催化剂 C C 2 2H H5353H H 3232 C C 2 2H H5353H H H H 2 2 催化剂 H H 2424 (2 2)通过盖斯定律,H)通过盖斯定律,H 2 2H H 1 1H H 3 345.5 45.5 比较两种流程,比较两种流程,可看出气相直接水合法减少反应步骤,可看出气相直接水合法减少反应步骤,增大增大 产物的产率,产物的产率,同时减少污染物的排放;同时减少污染物的排放;不用硫酸作反应物,不用硫酸作反应物,减少减少 对设备的腐蚀。对设备的腐蚀。 (3)A(3)A 点乙烯的平衡转化率是点乙烯的平衡转化

16、率是 20%20%。 根据反应:根据反应: 2 2 2 2 H H 2 2O O 催化剂 1 1 C C 2 2H H5 5 起始起始 1 1 0 1 1 0 转化:转化: 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 平衡平衡 0.8 0.8 0.2 0.8 0.8 0.2 则平衡时乙烯的分压:则平衡时乙烯的分压:P(CP(C 2 2H H4 4) )7.850.81.8 7.850.81.83.48893.4889 水蒸气的分压:水蒸气的分压:P(HP(H 2 2O) O)7.850.81.87.850.81.83.48893.4889 乙醇的分压:乙醇的分压:P(CP(C 2 2H H

17、5 5) )7.850.21.8 7.850.21.80.87220.8722 则平衡常数则平衡常数 P(CP(C 2 2H H5 5)/ P(C )/ P(C 2 2H H4 4) P(H ) P(H 2 2O) O)0.8722 3.48890.8722 3.4889 3.4889 3.4889 0.070.07 1 1 / 通过反应可以看出压强越大,乙烯的转化率越高,通过通过反应可以看出压强越大,乙烯的转化率越高,通过 在在 300时转化率可得出:300时转化率可得出:P4P4P3P3P2P2P1P1。 可以增大可以增大 H H 2 2O O 的浓度,及时分离出生成的乙醇。 的浓度,及时

18、分离出生成的乙醇。 (2014 全国新课标卷) 26(13 分) 在容积为 1.00L 的容器中, 通入一定量的 N 2O4,发生反应 N2O4(g) 合气体的颜色变深。 2 2(g),随温度升高,混 回答下列问题: (1)反应的H 0(填“大于”“小于”) ;100时,体 系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在 060s 时段,反应速 率v(N 2O4)为 反应的平衡常数K 1为 。 (2)100时达到平衡后,改变反应温度为T,c(N 2O4)以 0.0020 的平均速率降低,经 10s 又达到平衡。 T100 (填“大于”“小于”) , 判断理由是。 列式计算温度 T 是反应的平衡常数 K

19、 2 / 11 11 (3)温度 T 时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平 衡向(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判 断理由是。 (2013 全国新课标 1 卷)28(15 分) 二甲醚( 33)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组 成为 H 2、和少量的2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括 以下四个反应: 甲醇合成反应: (i)(g)+2H 2(g)3(g) H 1 = 90.1 () 2(g)+3H2(g)3(g)2O(g) H = 49.0 水煤气变换反应: ()(g) 2O(g)2(g)2(g) H = 41.1 二甲醚合成反应: ()2 3(g)33(g)2O(

20、g) H = 24.5 回答下列问题: (1) 2O3 是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。 工业上从铅土矿制备较高纯度 2O3 的主要工艺流程是(以化 / 1 1 1 1 学方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反应()对于转化率的影响。 (3)由 H 2 和直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方 程式为。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二 甲醚反应的影响。 (4)有研究者在催化剂(含O 和 2O3)、压强为 5.0 的条 件下,由 H 2 和直接制备二甲醚,结果如右图所示。其中转 化率随温度升高而降低的原因是。 (5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能

21、量 密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 h)。若电解质为 酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为,一个二甲醚分 子经过电化学氧化,可以产生个电子的电量;该电池的理 论输出电压为 1.20 V,能量密度 E = (列式计算。能量密 / 1 度 = 电池输出电能燃料质量,h = 3.610 J)。 2013 高考全国卷28 (14 分)在 1.0L 密闭容器中放入 0.10 A(g),在一定温度进行如下反应: A(g)B(g)(g)H+85.1 1 6 反应时间(t)与容器内气体总压(p)的数据见下表: 时间0124816202530 4.9 5.5 6.3 7.3 8.5 9.5 9.5 9.5

22、9.5 182140233 回答下列问题: (1) 欲 提 高A的 平 衡 转 化 率 , 应 采 取 的 措 施 为。 (2)由总压强p和起始压强p 0 计算反应物 A 的转化率aA(g) 的表达式为,平衡时A 的转化率 为, 列 式 并 计 算 反 应 的 平 衡 常 数 总压 100 K。 (3) 由总压强p和起始压强p 0 表示反应体系的总物质的 量 n 总和反应物 A 的物质的量 n(A), n 总 ,n(A)。 / 下表为反应物A 浓度与反应时间的数据,计算a 。 反应时间04816 c(A)/(L 1) 0.006 0.10a0.026 5 分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与

23、时间间隔(t) 的规律,得出的结论是,由此规律推出反应时间在 12h 时反应物的浓度c(A)为L 。 2012 高考 全国新课标 1 卷 27(15 分) 光气( 2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途,工业上 采用高温下与 2 在活性炭催化下合成。 (1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 2+4(浓) 22 1 +2H 2O; (2)工业上利用天然气(主要成分为 4)与2 进行高温重整制各, 已知 4、 H2 和的燃烧热(H)分别为890.3 、 285.8 和283.0 , 则生成 1 m (标准状况)所需热量为; 3 / (3)实验室中可用氯仿( 3)与双氧水直接反应制备光气,其反

24、 应的化学方程式为; (4) 2 的分解反应为 2(g)2(g) + (g) H = +108 。反应体 系达到平衡后, 各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所 示(第 10 到 14 的 2 浓度变化曲线来示出): 计算反应在第 8 时的平衡常数 K = 比较第 2 反应温度 T(2)与第 8 反应温度(T8)的高低: T(2)(8)(填“”或“=”); 若 12 时反应于温度 T(8)下重新达到平衡, 则此时 c( 2) = ; 比较产物在 23 、56 和 1213 时平均反应速率平 (56)、(l213)表示的大小; 均反应速率分别以(23)、 比较反应物 2 在 56 和 1516 时平均反应速率的大小: (56) (1516)(填“”或“=”),原因是。 / 答案:答案: 解析:解析:此题中挡题,此题中挡题,拿满分较难拿满分较难(不过第四问中的的答案确(不过第四问中的的答案确 实有待商榷,实有待商榷,为什么都要保留到小数点后三位,为什么都要保留到小数点后三位,从题目中能看出从题目中能看出 来吗?)来吗?)体现在计算麻烦上,体现在计算麻烦上,第二问其实出题人完全直接

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