5.聚合方法.ppt

1、第五章聚合方法、本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合、自由基聚合方法、5.1介绍、分步聚合方法、本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合、熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚、固相缩聚乳液缩聚、5、聚合方法分类、表5-1聚合系统和实施方法示例、聚合方法的应用通用(GPS):本体聚合(硬塑料)、可发型(EPS):悬浮聚合(硬泡沫塑料包装材料)、高冲击(HIPS):溶液聚合-本体聚合(家用电器罩、衬层等)，5。在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应基本组团体中，气体、液体、固体团体引发剂一般有用，聚合场所：本体内的特征：未分散介质或溶剂、团体、引发剂、助剂、相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂、增塑剂、增塑剂，本

2、体聚合的优缺点，解决方法：分段聚合在反应器中字典聚合，转化率达1040，释放一些聚合热，具有一定粘度，然后在模板中聚合，逐渐升温，聚合完整，优点“无溶剂”产品纯净，没有介质分离问题可直接使之透明的板材，成型聚合热不容易扩散，温度难调节镜引起局部过热，产品中有气泡，分子量分布宽，温度不平衡，发生爆炸聚合引起凝胶效应，发生自动加速现象，反应容易失去控制，应用案例，表5-3本体聚合产业生产案例可以广泛用于各种连锁聚合，逐步聚合等。，其他：回收、精制、三废、成本、储存助剂：相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。真溶液分子分散nm级尺寸，聚集地点：溶液内，优点，缺点，易发热，防止

3、局部过热体系粘度低，消除凝胶效果，麻烦溶剂回收，设备利用率低的团体浓度低，收敛率慢移至溶剂链，分子量不高，溶液收敛的优缺点，以及为了平均收敛，如果M牙齿不高，可以去除凝胶效果沉淀剂，凝胶效果显著，有Rp，Mn热溶剂。在两者之间的产业中，溶液聚合主要用于涂料、粘合剂、浸渍液、合成纤维纺丝液等聚合物溶液的直接使用，应用实例多用于自由基聚合、离子聚合、配位聚合、阶段性聚合等。，溶液聚合产业生产实例，(阿尔伯特爱因斯坦，美国电视电视剧，动物名言)在正常系统中，流星单体使用非离子水。一般称为去离子水分散剂：也称为悬浮剂，是将流星单体分散在水中形成稳定悬浮的物质。助剂：相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧化剂

4、、增塑剂、紫外线吸收剂等。水溶性有机高分子物质、聚乙烯醇聚丙烯钠SMA共聚物明胶纤维素淀粉、碳酸盐磷酸盐滑梯高岭土、等主体，与悬浮聚合产物的粒子尺寸大小及混合速度、分散剂的种类和使用、水乳比(单体与水的体积比)成反比。聚合产物粒子的大小，悬浮水滴分散mm级尺寸，真溶液分子分散nm级尺寸，单体，引发剂，本体聚合，与溶液聚合相比：本体聚合，单体浓度高，产品纯度高，不易散热，不易调节温度，产品不容易排出，产品不容易高分子量，容易冷却，温度控制，产品分离，小型化本体聚合，(ii)小型化本体聚合，高单体浓度，无链转移，高分子量；(iii)聚合产物是容易分离和干燥的固体珠颗粒。悬浮聚合的缺点：(I)具有自

5、动加速效果。(ii)必须使用分散剂，聚合完成后，很难从聚合产物中去除，并可能影响聚合产物的性能(例如外观、老化性能等)。聚合产物粒子包裹少量单体。不容易完全去除，影响聚合物性能。反相悬浮聚合：将水溶性单体分散在有机溶剂中水溶性引发剂引起的聚合反应中。悬浮聚合产业生产案例，悬浮聚合应用，目前主要用于PVC、PVDC生产，PS的生产也有少量。、PVC水、VC复合引发剂PVA脱1909年，德国Bayer的H.Hofmann:专利中所述，塑料类单体聚合成水性乳液。(威廉莎士比亚，Northern Exposure(美国电视电视剧)，1915年，Gottlob专利：在蛋清、淀粉、明胶等胶体中进行丁二烯聚

6、合，形成橡胶物质。1929年，Dinsmore专利“合成橡胶及其制造方法”:以油酸钾和蛋清混合物为乳化剂，反应50-70至6个月，获得了强韧、有弹性、可硫化的合成橡胶第一份真正的乳液聚合文献。1938年，Fikenscher提出乳液聚合位置在首相而不是单体上，但未能说明获奖的确切位置。在20世纪40年代乳液聚合研究中，代表了Harkins，Smith，Ewart的工作。哈金斯定性地阐明了水中低溶解度单体的乳液聚合反应机理及物理概念。后两种茄子理论确定了乳胶粒子的数量和乳化剂浓度及引发剂浓度之间的定量关系，并发展了提出三个阶段的定量理论。经典理论，乳液聚合技术发展简史和现状：5.4乳液聚合(Em

7、ulsion Polymerization)，1，乳液微滴分散M级尺寸乳白色外观，基本成分“2相，4构成”团体：一般流星单体一般亲水性兼备的极性和疏水性(亲油)的非极性基团的表面活性剂。助剂：相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。应用示例包括：丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯乙酸盐、聚四氟乙烯、ABS裴秀智等、苯乙烯丁二烯、丁苯橡胶、氯乙烯、人造真皮、醋酸乙烯丙烯酸酯！可直接用于聚合物乳胶的情况下，固体聚合物，后处理麻烦，成本高，乳化剂残留物难以去除，纯度，缺点，2。乳化剂、亲水性的极性基团亲油的非极性基团是一种可以转化为难以徐璐溶解的油和水的

8、乳液的物质，属于表面活性剂所有。分子通常由两部分组成，乳化剂在水中时，形成胶束的最低乳化剂浓度，不同乳化剂的CMC称为临界胶束浓度(CMC)，不同。越小，乳化力越强，表现出胶束的形状。球形(低浓度时)直径4 5 nm，棒状(高浓度时)；达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚合体(约50150个分子)，称为胶束。常用于乳化剂分类、负离子型乳化剂的负离子乳化剂：烷基、烷基芳基的羧酸盐，例如：硬脂酸硫酸钠，例如十二烷基硫酸钠磺酸盐，12、14烷基磺酸钠，负离子乳化剂系统在碱性溶液中相对稳定，但酸、金属盐、硬水不稳定，在三相平衡点以下的凝胶高于牙齿温度，溶解度突然增加，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束

9、状态存在。阳离子乳化剂极性基为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不使用，两性乳化剂具有氨基酸盐、非离子乳化剂、活性部分具有环氧乙烷聚合物或环氧丙烷共聚物、PVA等分子状态。脱水山梨醇脂肪酸酯(Span系列)，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯(Tween系列)，烷基酚基聚醚醇(OP系列)，(c2h4o) NH在正常乳液聚合系统中，使用的乳化剂的HLB值为818(水乳型)。亲水亲油平衡值(HLB Hydrophilelipophile Balance)，非离子乳化剂对pH变化不敏感，稳定。但是乳化能力仍然不如负离子型。一般不是单独使用，而是与负离子型乳化剂一起使用(为了提高纯负离子乳化体系的pH值、电解质

10、等的敏感性)。非离子乳化剂没有三相平衡点，但有浊点。浊点：非离子乳液系统随着温度上升开始分相时的温度)。(I)减少表面张力乳化剂的作用，使单体分散为小水滴，即分散单体，乳化剂入水后，亲水基团由水的亲和力指向水，亲有机基团由水的斥力指向空气。将某些水-空气界面改为亲油-空气界面比油的表面张力牙齿水的表面张力小，因此乳化剂水溶液的表面张力比纯净水的表面张力小。表面张力纯7210-3 N/m水-十二烷基硫酸盐3010-3 N/m(浓度：0.016 mol/L)，(ii)乳化作用，在单体液表面形成保护层，防止凝聚和稳定乳液(iii，在已经形成胶束的水溶液中加入单体后，系统的微观状态如何？小单体可以进入胶束的疏水层，大部分单体搅动形成小水滴，直径约为1000 nm，直径约为6 10 nm，周围吸附乳化剂分子形成带电保护层，乳液稳定，类似的相溶化等于增加单体的水溶解度。牙齿溶解的单体称为增容胶束。单体液滴，3。乳液聚合机制是“理想体系”，即单体不溶于水，引发剂、乳化剂溶于水，聚合物溶于单体，单体液滴、极少量单体及少量乳化剂溶于分子分散状态下溶于水，大部分乳化剂形成胶束，约4 5纳米，1017-