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文档简介

1、第七章,氧化还原滴定,（2）,7.3 氧化还原滴定,7.3.1 氧化还原滴定曲线 7.3.2 氧化还原指示剂 7.3.3 终点误差 7.3.4 氧化还原反应的预处理,5.3.1 氧化还原滴定曲线,滴定曲线,例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。,滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等：,滴定曲线计算,滴定前,Fe (III) / Fe (II),滴定开始至化学计量点前,C (Ce (IV),C (Ce (III),未知,C (Fe (II),C (Fe (III),滴定百分数为 T%时,T% = 5

2、0%,T% = 99.9%,化学计量点,化学计量点时，,两式相加，得,想一想？若滴定反应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？,化学计量点后,T% = 200%,T% = 100.1%,滴定曲线的特征点,T% = 50%,T% = 99.9%,化学计量点,T% = 100.1%,T% = 200%,可逆对称电对,滴定曲线特点总结-2,n1 n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。,如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。,如：MnO4- 滴定Fe2+：,如果滴定中涉及不对

3、称电对，化学计量点的电位计算，还应加 1 浓度对数项。如：,滴定曲线特点总结-3,7.3.2 氧化还原指示剂 Redox indicator,分类,自身指示剂,特殊指示剂,氧化还原指示剂,电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+,吸附,络合,淀粉吸附 I2,血红色,氧化还原指示剂,通用指示剂,In (O) + ne = In ( R ),显 In(O) 色,显 In(R) 色,理论变色点,理论变色范围,指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。,氧化还原指示剂,例如：用Ce(IV)滴定Fe(II), 加In ( R ),滴加 Ce (IV),指示剂变色。,7.3.4 氧化还原反应的预处理,必要性:,在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。,例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定，,Mn2+,Cr3+,S2O82-,Mn2+ Cr3+,预氧化剂和还原剂的选择,1、定量反应，产物的组成确定；,2、选择性好；,Fe3+ Ti4+,测总量,Fe3+ Ti4+,测 Fe(III),3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。,去除的方法,加热分解,沉淀过滤,化学反应,控制用量,（NH4)2S2O8,H2O2,NaBiO3,如：甲基橙指

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