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文档简介

1、1-1-1. 298 K时,将0.05 kg的N2由0.1 MPa定温可逆压缩到2 MPa,试计算此过程的功。 如果被压缩了的气体在反抗外压力为0.1 MPa下做定温膨胀再回到原来状态,问此过程的功又是多少?,解:n = 50 g / 28 gmol1 = 1.79 mol,反抗外压力0.1 Mpa,,1-1-2. 理想气体定温可逆膨胀,从V1至10V1,对外作功41.85 kJ,p1 = 202.6 kPa,求V1;又若气体为2 mol时,温度为多少?,V1 = nRT / p1 = ( 8.3142185.7 / 202600 ) m3 = 0.0897 m3 = 89.7dm3,解: W

2、 = nRTln( V1 / V2 ) = nRTln( V1 / 10V1 ) =2.303nRT =41850 J,nT = 2185.7 molK,若 n = 2 mol,则 T = ( 2185.7 / 2 ) K = 1092.85 K,1-1-3. 求下列各过程的体积功:(视H2为理想气体)。 ( 1 )5 mol H2由300 K,100 kPa定压下加热到800 K; ( 2 )5 mol H2由300 K,100 kPa定容下加热到800 K; ( 3 )5 mol H2由300 K,1.0 MPa定温可逆膨胀到1.0 kPa; ( 4 )5 mol H2由300 K,1.0

3、 MPa自由膨胀到1.0 kPa。,( 4 )理想气体自由膨胀,W = 0。,( 3 )对理想气体,定温可逆过程: W1 = nRTln( p1 / p2 ) = 86.15 kJ,( 2 )定容过程,即dV = 0,所以,W = 0。,解:( 1 )由式 ,对定压过程,则 W = pamb ( V2V1 ) = pambnR 因为:p1 = p2 = pamb 所以:W = nR ( T2T1 )= 20.78 kJ,1-1-4. 10 mol的理想气体,压力1013 kPa,温度300 K,分别求出定温时下列过程的功: ( 1 )向真空中膨胀; ( 2 )在外压力101.3 kPa下体积胀

4、大1 dm3; ( 3 )在外压力101.3 kPa下膨胀到该气体压力也是101.3 kPa; ( 4 )定温可逆膨胀至气体的压力为101.3 kPa。,( 4 ) W = nRTln( p2 / p1 ) = 108.314300ln( 101.3 / 1013 ) J = 57.43 kJ,解:( 1 ) W = 0 ( 因pamb = 0 ),( 2 ) W = 101.31 J = 101.3 J,( 3 ) W = pamb nRT( 1 / p21 / p1 ) = 101.3108.314300( 1 / 101.31 / 1013 ) J = 22.45 kJ,1-1-5. 1

5、0 mol理想气体由25,1.0 MPa膨胀到25,0.1 MPa,设过程为:( 1 )自由膨胀;( 2 )对抗恒外压力0.1 MPa膨胀;( 3 )定温可逆膨胀。试计算三种膨胀过程中系统对环境作的功。,解:( 1 ) W = 0,( 2 ) W = pambV = pambnRT = 0.1 MPa10 mol8.314 Jmol1K1298 K (1/0.1MPa1/1.0MPa) = 22.30 kJ,( 3 ) W = nRTln( V2 / V1 ) = nRT lnp2 / p1 = 57.05 kJ,1-1-6. 计算2 mol理想气体在以下过程中所作的功:( 1 )25时,从1

6、0.0 dm3定温可逆膨胀到30.0 dm3;( 2 )使外压力保持为101.3 kPa,从10.0 dm3定温膨胀到30.0 dm3;( 3 )在气体压力与外压力保持恒定并相等的条件下,将气体加热,温度从T1 = 298 K升到T2,体积从10.0 dm3膨胀到30.0 dm3。,( 2 )恒外压力过程,pamb= 101.3 kPa W2 = pamb ( V2V1 ) = 101.3( 30.010.0 )103 kJ = 2.03 kJ,( 3 )定压过程,p = pamb = C, p1 = nRT / V = (28.314298 ) / ( 10.0103 ) Pa = 4.96

7、105 Pa W2 = pamb ( V2V1 ) = 4.96105 ( 30.010.0 )103 J = 9.91 kJ,解:( 1 )定温可逆过程,pamb = p, W1 = 28.314298 ln(30.0 / 10.0) J = 5.44 kJ,1-1-7. 计算:(1)1 mol水在100,101.3 kPa下汽化时的体积功。已知在100,101.3 kPa时水的比体积(1克水的体积)为1.043 mlg1,饱和水蒸气的比体积为1.677 mlg1;(2)忽略液体体积计算体积功;( 3 )把水蒸气看做理想气体,计算体积功。 ( 已知H2O的摩尔质量为18.02 gmol1。)

8、,解:( 1 ) W = pamb ( V2V1 ) =101.3 (1.6771.043)18.02103 J = 3059 J,( 2 ) W panbV2 = 101.3103 ( 1.67718.02106) = 3061 J,( 3 ) W = pamb ( V2V1 ) 101.3( 30.6318.021.043103 ) J = 3101 J 或 W = pamb ( V2V1 ) pambV2 = nRT = 18.314373.15 J = 3102 J,1-1-8. 101.3 kPa下,冰在0的体积质量(密度)为0.9168106 gm3,水在100时的体积质量(密度)

9、为0.9584106 gm3,试求将1 mol 0的冰变成100的水的过程的功及变成100的水气过程的功。设水气服从理想气体行为。H2O的摩尔质量为18.02 gmol1。,解: W = pamb V(水)V(冰) = 101.3103( 18.02 / 0.958418.02 / 0.9168 )106 J = 0.0864 J,W = pamb V(气)V(冰) = 101.3103 8.314373/101.310318.02 / ( 0.9168106 ) J = 3099 J,1-1-9. 计算25时50 g铁溶解在盐酸中所做的功:(1)在密闭容器中,(2)在敞开的烧杯中。设外压力恒

10、定,产生的H2视做理想气体,液体体积可忽略。 (已知Fe的摩尔质量为55.8gmol1。),解:Fe( s )2HCl( aq ) FeCl2( aq )H2( g ) (1)V = 0,W = pambV = 0。,(2)H2反抗恒定的外压力作功: W = pamb ( V2V1 ) = pambV2 = pV2 = nRT = (,1-1-10. 3 mol单原子理想气体,从初态T1 = 300 K,p1 = 100 kPa,反抗恒外压力50 kPa作不可逆膨胀,至终态T2 = 300 K,p2 = 50 kPa,求这一过程的Q,W,U,H。,解:U = 0,H = 0 W = pamb(

11、 V2V1 ) = pambnRT( 1 / p21 / p1 ) = 3.741 kJ Q = W = 3.741 kJ,1-1-11. 2 mol H2从400 K,100 kPa定压加热到1000 K,已知Cp,m(H2) = 29.2 Jmol1K1,求U,H, Q,W各为多少?,解:Qp = = 2 mol29.2 Jmol1K1( 1000400 ) K = 35.04 kJ,U = H ( pV ) = HnR( T2T1 ) = 25.06 kJ,W = UQ = 9.98 kJ,1-1-12. 3 mol某理想气体,在101.3 kPa下定压由20加热到80,计算此过程的Q,

12、W,U,H。 已知该气体 CV,m = ( 31.3813.4103 T / K ) Jmol1K1。,= = 7.92 kJ U = QW = ( 7.921.50 ) kJ = 6.42 kJ (或用 计算)。,解: W = pamb( V2V1 ) = nR( T2T1 ) = 38.314( 8020 ) J = 1497 J = 1.50 kJ,1-1-13. 3 mol某理想气体由409 K,0.15 MPa经定容变化到p2 = 0.10 MPa,求过程的Q,W,U及H。 该气体Cp,m = 29.4 Jmol1K1。,解:T2 = p2T1 / p1 = ( 0.10409 /

13、0.15 ) K = 273 K QV = U = n C V,m (T2 T1) = 3 mol( 29.48.31 ) Jmol1K1(273 409) K = -8.635 kJ W = 0,H = U+( pV ) = UnRT = -8635 J3 mol8.314 Jmol1K1(273 409) K = -12.040 kJ,1-1-14. 某理想气体,其CV,m = 20 Jmol1K1,现有该气体10 mol处于283 K,采取下列不同途径升温至566 K。试计算各个过程的Q,W,U,H,并比较之。 ( 1 )体积保持不变; ( 2 )系统与环境无热交换; ( 3 )压力保持

14、不变。,解:( 1 )dV = 0,W = 0。 QV = U = n CV,m ( T2T1 ) = ( 1020283 ) J = 56.6 kJ H = n Cp,m ( T2T1 ) = 10(208.314)283 J = 80.129 kJ,( 2 )Q = 0, U2 = U1 = 56.6 kJ, H2 = H1 = 80.129 kJ W = U2 = 56.6 kJ,( 3 )dp = 0,U3 = U1 = 56.6 kJ Qp = H = 80.129 kJ = 23.529 kJ,H1 = nCp,m( T2T1 ) = 2 mol 30 JK1mol1 ( 50 )

15、 K =3.00 kJ H2 = n VapHm =2 mol 38 kJmol1 =76 kJ H = H1 + H2 = (763.0 ) kJ =79 kJ U = H( pV ) H(pVg ) = H + nRT =79 kJ + 2 8.314 400 103 kJ =72.35 kJ,解:设计变化途径如下:,H1,H2,1-1-16. 水在101.3 kPa,100时,VapHm = 40.59 kJmol1。求10 mol水蒸气与水的热力学能之差。(设水蒸气为理想气体,液态水的体积可忽略不计。),解:U = Hp(VgVl)HpVg = HnRT = 10 mol 40.95k

16、Jmol1 10mol8.314Jmol1K1373.15K = 400.95 kJ31.024 kJ = 369.9 kJ,1-1-17已知某些物质的标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的数据列于下表: 物 质 c Hm (298 K) / kJmol1 f Hm (298 K) / kJmol1 H2(g) 28584 0 C(石墨) 39351 0 (C3H6环丙烷 , g) 209168 (C3H6丙烯 , g) 2040 计算由环丙烷(g)异构化制丙烯(g)时在298 K的r Hm 。,f Hm (环丙烷 , 298 K) =3c Hm (C , 石墨 , 298 K)3c Hm (H2

17、, g , 298 K) + c Hm (环丙烷 , 298 K) = 5363 kJmol1,解:先求f Hm (环丙烷 , 298 K):,则 r Hm (298 K) =f Hm (环丙烷 , g , 298 K) + f Hm (丙烯 , g , 298 K) =3323 kJmol1。,1-1-18.求反应2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) 反应的标准摩尔焓 rHm (T) 随温度T的函数关系式。 已知: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) rHm (298 K) = 573.208 kJmol1 Cp, m (H2 , g) = (27.20 + 3.8

18、 103(T / K) JK1mol1; Cp, m (O2 , g) = (27.20 + 4.0 103(T / K) JK1mol1; Cp, m (H2O , g) = 36.86 + 7.9 103(T / K) + 9.28 106(T / K)2 JK1mol1。,解: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) rHm (T) = H0 + aT +1/2bT 2 +1/3cT 3 因为 a = 236.86 227.2027.20 = 7.88 JK1mol1 1/2b = 2(7.9103) 23.81034103 = 13.7103 JK1mol1 1/3c =1/3 (29.28 106 ) =

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