水热晶化法.ppt

1、水热晶化法合成TS分子筛,水热晶代法的基本过程,1，配制前体（钛硅混合液）； 前体是反应或过程的预前阶段中所存在的或所形成的一种物质,后来会转变为另一物质或体系。 2，水热晶化。 水热晶化法是在特制的密闭反应器 (高压釜 )中 ,采用水溶液作为反应介质 ,通过对反应器加热 ,创造一个高温、高压反应环境 ,使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶以形成分散的纳米晶核的方法。,前体混合液的配制,制前体溶液时，对原料纯度要求很高，合成条件比较苛刻，否则极易产生TiO2 沉淀，从而在催化反应中分解氧化剂H2O2 。,经典水热法合成TS-1,四丙基氢氧化铵 （TPAOH ）模板剂用量（TPAOH/SiO2

2、 =0.45 ），因此该法合成的TS-1价格昂贵，但用TPAOH合成出的TS-1催化性能好。,改进合成TS-1,方法：将钛酸正丁酯（TBOT）溶于异丙醇中，并对正硅酸乙酯（TEOS）进行预水解，使硅源和钛源的水解速率更接近。 特点：弥补了经典水热法TS-1分子筛中非骨架钛较多的不足。此法操作比较简单，能有效控制TiO2水解，因而成为目前广为应用的方法。,硅源、钛源及模板剂制备TS-1,方法：用三价钛源来代替有机钛酯，可以避免TiO2 的生成，因为Ti3+离子间相互不易聚合，而只有氧化为Ti4+ 离子后才会聚集形成为TiO2 ，因此可以控制钛离子均匀地进入到硅氧四面体中。 特点：此法简单易操作，

3、用TiCl3 作钛源即用Ti3+离子为钛源完全可避免形成TiO2 ，但存在有机硅源与无机钛源互溶性差的问题。,硅源、钛源及模板剂制备TS-1,在CH3NH2溴化四丙基铵（TPABr）体系中用TiCl4 合成了TS-1，但钛的植入量低，结晶度也较低，还需要加入足量的矿化剂HF 。 在TPABr-氨水体系中，不添加矿化剂合成了TS-1，具有很高的结晶度，并且对丙烯环氧化反应具有优异的催化性能。,缩短TS-1的制备时间,Gontier合成中不采用异丙醇，从而节省了焙烧除醇的时间； Wang提出了TS-1快速合成路线，晶化仅需12 h，得到的TS-1分子筛具有很高的结晶度，不含锐钛矿型TiO2 ，且对

4、丙烯环氧化具有良好的催化 性能； Serrano对胶液采用微波加热方法进行晶化，大大缩短了合成时间,TS-2,九十年代J. S. Reddy通过改变有机模板剂，合成出了具有MEL拓扑结构的钛硅沸石TS-229,30。 TS-2为四方晶系，与ZSM-11型沸石分子筛结构相似，它具有与TS-1分子筛相近的催化氧化性能，能够在温和条件下催化以H2 O2 为氧化剂的 烷烃的部分氧化、烯烃的环氧化、醇类的氧化、苯酚及苯的羟基化以及环己酮的 肟化反应29,31-34。,合成TS-2,1，湿浸渍SiO2 -TiO2共溶胶法合成了TS-2，但凝胶制备过程 较为复杂。 2，采用硅溶胶为硅源合成了TS-2，结果显 示所合成的TS-2分子筛晶粒较大，催化氧化活性低于有机硅源合成的TS-2。,合成TS-2,3，在钛源TBOT水解过程中加入H2 O2 ，使之形成过氧化钛TiO ，从而避免了 生成TiO2 ，有效提高了TS-2分子筛中骨架钛的含量，对环己烷的氧化反应具有很好的催化活性。,合成TS-2,4，在溶胶制备过程中加人适量氨水，再将结晶母液中的模板剂四丁基氢氧化（TBAOH）循环利用，得到了结晶颗粒小、催化 性能理想的TS-2。,合成TS-2,5，在合成中添加甲胺作为矿化剂，HF水溶液作为助矿化剂，制得了性能优