武汉大学有机化学11S取代酸.ppt

1、1,第十一 取代酸,目的要求： 1、 掌握羟基酸的化性，了解重要的醇酸； 2、掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。,2,111 羟基酸,一、醇酸 二、酚酸,112 羰基酸,一、乙醛酸(OHCCOOH) 二、丙酮酸(CH3COCOOH) 三、乙酰乙酸及其酯,3,一、醇酸,1 物理性质： 多为结晶固体，或为糖浆状液体。 由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。,2化学性质, 酸性 由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。 -羟基酸的氧化：-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把-羟基酸氧化为-羰基酸。, -羟基酸的分解,4, 失水反应,两分

2、子-羟基酸，形成环酯（又叫交酯）,-羟基酸中失水形 成，- 不饱和酸,或羟基酸发生分子 内的酯化， 产物叫内酯,3自然界中的醇酸,结构 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 , 乳酸：,5, 苹果酸（-羟基酸）,结构 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。, 酒石酸,结构,存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。, 柠檬酸,结构,存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。

3、用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 ,6,二、酚酸,用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。,1水杨酸（邻羟基苯甲酸）,结构,水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。,2五倍子酸和五倍子丹宁, 五倍子酸（又叫没食子酸）,结构,存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物）, 五倍子丹宁,是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物,结构 p.174 存在 多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。

4、,7,二、丙酮酸(CH3COCOOH),1制备,2. 性质,8,3. 乙酰乙酸及其酯, 乙酰乙酸的结构 CH3COCH2COOH 是酮酸。, 酮酸的共性,结构：,制备：,Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成羰基酯, 乙酰乙酸乙酯,结构与性质,a. 性质: 与金属Na反应放出H2生成钠盐。 含活泼H 与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键 与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构 与羟胺、苯肼等生成肟，苯腙 与HCN、NaHSO3等反应,9,b. 互变异构,亚甲基活泼H的反应,注意：RX一般不宜用30RX和乙烯式卤代烃，最好用10RX。 如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。,酮式分解和酸式分解,酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。,酸式分解；乙酰乙酸乙酯用浓碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。,10, 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,乙酰乙酸乙酯在合成中的应用（作业）,a. 合成直链甲基酮. b.合成支链甲基酮 c.合成二元酮. d.合成直链一元酸. e.合成支链一元酸