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1、精选文档大学化学公式热力学第一定律功:WWeWf (1) 膨胀功 Wep外dV 膨胀功为正,压缩功为负。(2) 非膨胀功Wfxdy非膨胀功为广义力乘以广义位移。如W(机械功)fdL,W(电功)EdQ,W(表面功)rdA。热 Q:体系吸热为正,放热为负。热力学第一定律: UQW 焓 HUpV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 CQ/dT(1) 等压热容:CpQp/dT (H/T)p(2) 等容热容:CvQv/dT (U/T)v常温下单原子分子:Cv,mCv,mt3R/2常温下双原子分子:Cv,mCv,mtCv,mr5R/2等压热容与等容热容之差:(1)任意体系 Cp Cvp(U/V)T(
2、V/T)p(2)理想气体 Cp CvnR理想气体绝热可逆过程方程: pV常数 TV-1常数 p1-T常数 Cp/ Cv 理想气体绝热功:WCv(T1T2)(p1V1p2V2)理想气体多方可逆过程:W(T1T2)热机效率: 冷冻系数:Q1/W可逆制冷机冷冻系数:焦汤系数: JT实际气体的H和U: U H化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:QpQVnRT当反应进度 1mol时, rHmrUmRT化学反应热效应与温度的关系:热力学第二定律Clausius不等式:熵函数的定义:dSQR/T Boltzman熵定理:SklnHelmbolz自由能定义:FUTS Gibbs自由能定义:GHTS热力学基
3、本公式:(1) 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程:dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV dGSdTVdp(2) Maxwell关系: (3) 热容与T、S、p、V的关系:CVT CpTGibbs自由能与温度的关系:GibbsHelmholtz公式 单组分体系的两相平衡:(1)Clapeyron方程式: 式中x代表vap,fus,sub。(2)ClausiusClapeyron方程式(两相平衡中一相为气相):(3)外压对蒸汽压的影响: pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。吉不斯杜亥姆公式:SdTVdp0dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV d
4、GSdTVdp在等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下,一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。统计热力学波兹曼公式:Skln一种分布的微观状态数:定位体系:tiN! 非定位体系:ti 波兹曼分布:在A、B两个能级上粒子数之比:波色爱因斯坦统计:Ni 费米狄拉克统计:Ni分子配分函数定义:q i为能级能量 q i为量子态能量分子配分函数的分离:qqnqeqtqrqv能级能量公式:平动:t转动:r 振动:v一些基本过程的S、G、F的运算公式(Wf0)基本过程SGF理想气体等温可逆过程FTWR任意物质等压过程H(TS)U(TS)任意物质等容过程H(TS)U(TS)理想气体绝热可逆过程0HSTUST理想气体从p1V1T1到p2V2T2
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