塑料包装中增塑剂残留分析与安全评价.ppt

1、塑料包装中增塑剂残留分析与安全评价,主要内容,增塑剂的基本概况 国外对增塑剂使用的法律、法规 增塑剂对环境和生物体的危害 塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价 增塑剂的未来发展趋势,增塑剂的基本概况,定义 增塑剂是添加到塑料专用料中，用以改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。增塑剂的挥发性很小，能够较长时间留在聚合物内，以保持制品的柔韧性。,增塑剂的基本概况,作用 增塑剂的作用在于削弱聚合物分子间的作用力，从而降低软化温度、熔融温度和玻璃化温度，减少熔体的粘度，增加其流动性，改善聚合物的加工性和制品的柔韧性。增塑剂通常是难挥发的高沸点液体有机化合物，少数是低熔点固体，一般不与聚合物发生化学反应。,增

2、塑剂的基本概况（种类),邻苯二甲酸二异壬酯（DINP） 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP） 邻苯二甲酸正辛酯（DNOP） 邻苯二甲酸异葵酯（DIDP） 邻苯二甲酸丁卞酯（BBP） 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,邻苯二甲酸酯类,国外对增塑剂使用的法律、法规,1999年12月7日，欧盟发布1999/815/EC指令，在欧盟成员国内对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其他儿童用品(如婴儿奶嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯(PVC)塑料中的增塑剂含量进行限制，要求PVC中所含六种邻苯二甲酸酯类增塑剂(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP)的总含量不得超过0.1%。,增塑剂对环境和生物

3、体的危害,邻苯二甲酸二乙基己酯（di-2-thylhexylphthalate, DEHP），即邻苯二甲酸二辛基酯，属于邻苯二甲酸酯类化合物，是一种无色油状粘稠液体， 比重为0.985，具有良好的电热性能和较好的低温性，挥发性低，易溶于有机溶剂和类脂。,邻苯二甲酸二乙基己酯,增塑剂对环境和生物体的危害,国内外对增塑剂毒性研究现状 日本在30条河流的86个检测点检测出DEHP 英国的Fatoki等在曼彻斯特地区测得污水中的DEHP含为 1.9ug/m3 中国也在大气、湖泊、河流和土壤中普遍检查DEHP，例如，我国曾对呼和浩特市大气中气态与颗粒态的邻苯二甲酸酯类化合物进行了监测，证实了DEHP不仅

4、存在于大气气相和颗粒物中，且浓度较高，最高分别达1.89 ug/m3和1.66 ug/m3，是草原地区背景值的10倍以上；另外，1999年对浙江杭州市附近10个市、县的自来水厂的源水及出厂水进行采样、分析，结果表明均不同程度受到DEHP的污染，最高含量达0.017mg/L。,增塑剂对环境和生物体的危害,关于DEHP对雄性生殖的毒性 DEHP经口给予啮齿类动物时引起明显的睾丸损害，特点为曲细精管严重蒌缩，大部分精母细胞和精子细胞从生精上皮脱落，仅少量精原细胞和支持细胞附着于曲细精管基底膜上，提示此化合物可干扰生精细胞与睾丸支持细胞之间的相互联系。,增塑剂对环境和生物体的危害,关于DEHP的致癌作

5、用 当前对于DEHP是否对人类具有致癌作用有许多不同的看法。大量动物实验证实DEHP可致大小鼠恶性肝细胞肿瘤。Kluwe等曾对大小鼠（Fischer 344大鼠,B6C3F1小鼠）进行了为期103周的慢性长期毒性实验，结果雌性大小鼠和雄性小鼠肝细胞癌发生率显著增高，并且有近一半小鼠（20/57）的肝癌转移至肺部。,增塑剂对环境和生物体的危害,关于DEHP的其他毒性 对于DEHP的其他毒性作用的报道较少。有研究报道，DEHP具有胚胎毒性和致畸性。低剂量水平下，主要表现为胚胎死亡率和吸收率增高，四肢或躯干畸形；而在高剂量下，胚胎毒性和致畸效应较为明显，表现为肾和睾丸重量减低、流产、胚囊植入率降低、

6、心脏畸形、眼部损害、肾积水、趾和四肢畸形、神经管畸形、露脑畸形，甚至死亡。高剂量的DEHP急性染毒还可以产生肾毒性、肺毒性和心脏毒性，进而导致动物死亡。,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,国内外对增塑剂检测技术的研究 塑料包装材料中增塑剂的迁移和安全评价,国内外对增塑剂检测技术的研究,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,国内研究,王晓红采用溶解-沉淀HPLC法分析PVC中的增塑剂DOP，其检出限为39.08mg/L （Ref：内蒙古石油化工，2002，27:64) 黄国兰等分别采用气相色谱和HPLC测定水体中的DBP和DEHP，采用气相色谱法时，其检出限均为2ng，采用HPLC法时，其检出限分别

7、为5ng和10ng （Ref：中国环境监测，1999，15（1）：19） 刘丽等采用超声波萃取-气相色谱法测定塑料及塑料制品中DEHP增塑剂，检出限为12.5mg/kg （Ref：分析化学，2002（2）,国内研究,胡海滨等采用HPLC法测定了废气中的DEHP，其检出限为0.05mg/m3 （Ref：辽宁城乡环境科技） 王小燕采用薄层色谱法分离DMP、DBP、DIBP、DEHP、DBS、DOS等6种增塑剂，研究了薄层色谱法对塑料增塑剂的分离方法 （Ref：应用科技，2000，27（6）：22） 杨科峰等采用毛细管柱气相色谱-质谱联用法测定了食用油及其加热产物中的邻苯二甲酸酯类增塑剂 （Ref环

8、境与职业医学，2002，19（2）：37） 张伟亚等采用固相微萃取富集、气质联用法测定了塑料中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的溶出量 （Ref：分析化学，2004，32（5）：637）,国外研究,丹麦 Norbygarard T 等人用付利叶变换塞曼光谱法分析聚氯乙烯塑料中的邻苯二甲酸酯 （Ref：Applied spectroscopy，2004， 58(4)：410-413） 加拿大 Lin ZP 等用LC/ESI-MS 法测定都市海洋入口处的沉积物和生态区中的邻苯二甲酸酯同类物及其混合物 （Ref：Environmental science &technology，2003， 37(10)：2

9、100-2108 ） 西班牙 Casas-Hernandez AM 等人将时间分辨发光法应用于PEs的测定 （Ref：Analytical Letters，2003， 36(5)：1017-1027 ）,国外研究,日本 Hasegawa A 等人采用LC/MS/MS 测定大气中的PEs （Ref:Bunseki Kagaku 52(1):15-20 Jan 2003） 南非 Fatoki OS, Noma A等人采用固相萃取法结合毛细管柱气液相色谱仪（GLC）用于河流和海洋水中PEs的测定 （Ref 1：Water air and soil pollution，2002，140(1-4):85

10、-98） Ref 2：South African Journal of chemistry-suid-afrikaanse tydskrif vir chemie ，2001，54(4):1-15) R.J.J.Majors采用HPLC法同时分离测定了邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸癸苄酯和邻苯二甲酸二苄酯 W.Punasaka等人采用HPLC同时分离测定了DMP、DEP、DBP、DNP、DIDP等11种邻苯二甲酸酯类增塑剂 E.Grushka采用HPLC同时分离测定了邻苯二甲酸异癸苄酯等8种邻苯二甲酸酯类增塑剂,增塑剂的定量分析的关键在于选择一种合适的前处理方法，以达到毒性小、污染少、分析时间短

11、的目的。,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,塑料包装材料中增塑剂的迁移和安全评价,医药工业,食品工业,环境污染,人体影响,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,医药工业 PVC的塑料医用容器主要有输液瓶、输液袋、膜透析用液袋、输血袋等。由于PVC塑料输液容器大量用于生理盐水、葡萄糖盐水、注射用水、腹膜透析液等的临床输注，因此，在药液贮存期间应无微生物透过，不应与药液起物理或化学作用，更不能对人体造成危害,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,食品工业 聚氯乙稀膜在国外除大量用于新鲜肉类及其制品的包装外，还用于三明治、乳酪、咸肉、鸡鸭、火腿、火腿制品以及蘑菇之类新鲜蔬菜的包装。聚氯乙稀膜具有较大的透氧性

12、，可以保持红氧肌血球蛋白，使肉类保险。 酞酸酯类污染物主要通过塑料容器包装的食品和水进入人体。 食品操作人员用带了手套的手趁热抓寿司也会加快手套中增塑剂的迁移速度，调查发现寿司中有高达每日允许摄入量的DEHP（40mg/kg/天）。 增塑剂双-异壬基己二酸di-isononyl adipate (DINA)，尤其是PVC包装的鱼酱、炸丸子和烧卖中含量最高。,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,环境污染 酞酸酯类增塑剂是目前使用较多的增塑剂之一。据估计，酞酸酯类化合物在20世纪80年代初的世界年产量已超过130万t。其中约95用作增塑剂。,环境污染,空气污染,空气污染：喷涂涂料、焚烧塑料垃圾、农用薄膜中增塑剂的挥发等是酞酸酯进入空气的主要途径。,土壤污染：土壤中的酞酸酯类通常来自工业烟尘的沉降。污水灌溉、堆积的塑料废品、农用塑料薄膜等长期受雨水浸淋可使局部土壤严重污染。,水体污染：河流底质由于水中酞酸酯的沉淀、底泥的吸附和交换作用，含量可积累到相当高的程度。,水体污染,土壤污染,塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价,人体污染,塑料中增塑剂