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文档简介

1、2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,1,第四章,络合平衡与 络合滴定,(3),2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,2,4.5 络合滴定的方式及应用,4.5.1 各种滴定方式 4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定(自学),2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,3,4.5.1 各种滴定方式,络合滴定的方式,直接滴定法,返滴定法,置换滴定法,间接滴定法,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,4,直接滴定法,直接滴定的条件:,(1)lg CK 6;,(2)反应速度快:,(3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象;,(4

2、)在控制的pH条件下, 金属离子不发生水解;,例:,在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+,在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ,在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,5,返滴定法,例:Al3+的测定, lg K = 16.1, 足够稳定,但由于,(1) Al3+与EDTA的络合反应缓慢;,(2) Al3+对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;,(3) Al3+易水解生成多核羟基化合物;,故不能用EDTA进行直接滴定。,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006

3、学年,6,返滴定,返滴定中应注意的问题,(1)热力学条件,若用N作为返滴定剂,要求,否则会发生置换反应,(2)动力学条件,由于Al3+与EDTA的反应缓慢,且逆向反应同样是缓慢的,即,AlY 一旦形成就很稳定,故实际上可用Zn2+作返滴定剂。,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,7,置换滴定法,置换出金属离子,例:Ag+的测定,若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么,难以直接滴定。一般采用的方案是,如何分别测定银币中银和铜?,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,8,置换出EDTA,例:复杂铝试样的测定,Al3+ Mn+,问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,9,改善指示剂的性能,例: EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。,滴定前,加入指示剂:,终点时:,PAN+CuY,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,10,CuYPAN金属指示剂的作用原理,置换作用,滴定前,加入指示剂:,终点时:,Cu-PAN,+ Y,2005-11,GXQ 分析化学 2005-2006学年,11,间接

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