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文档简介
1、我国磷化工产业状况磷矿石采选产业与发展伴随着我国磷复肥行业的发展,磷矿资源紧缺的问题日渐突出,磷矿作为不可再生的资源已经成为中国重要的战略性资源之一,如何摆脱磷矿紧缺的困境是国家近几年一直关心的问题。磷矿资源日渐贫乏我国磷矿的特点是资源量大,约占世界磷资源总量的35%,其中云南、贵州、湖北、四川和湖南5省约占全国总量的80%。另一个特点是中低品位的磷矿多,资源总量不小于500亿吨,富矿少,30%以上的富矿仅占储量的约8%,平均品位只有17%;在中低品位的磷矿中大多为胶磷矿,采选难度大,富集成本高。每生产1吨(100%P2O5)磷肥,至少需要消耗3.7吨含P2O5 30%的标磷矿。据1999年底
2、数据,我国磷矿工业储量为66.42亿吨(其中P2O530%的磷矿6.97亿吨),依照目前磷肥的超常发展势头,将加速我国磷矿资源耗竭。我国高浓度磷复肥增长的速度很快,产量已经从5年前占磷肥总量的60%上升到2010年的75%,加上国家已经批准立项在建的高浓度磷复合肥的产能,有专家预测,如果按照现在的使用规模,我国现有的富磷矿资源可能只能用到2015年,中国的磷矿资源保障能力较弱的问题日益凸显,特别是富矿资源将面临着枯竭的残酷现实。 磷矿整合已成大势所趋随着磷复肥产能的急剧扩增,磷矿资源日益减少,磷矿的价格也在不断攀升。具有资源优势大省开始鼓励省内的大型企业进行行业整合,同时具备实力与长远发展战略
3、的磷复肥生产企业开始向上游磷矿资源投资渗透。磷矿资源的整合,依目前的情况来看,会逐渐集中在少数大集团的手里,资源的整合有利于提高磷矿资源的使用率,避免盲目的开采,保障大型生产企业的正常生产,同时也就意味着,当前的部分使用磷矿生产的磷复肥生产企业面临的无米下锅的局面,行业内磷矿资源短缺的形势将进一步加剧。循环经济现状2012年以来,磷化工行业如何延伸产业链成为业界关注的焦点。面对当前复杂多变的国内外市场形势,磷化工行业正处于结构调整的重要关头。只有加强循环经济与科技创新,打造绿色产业链,才能突破瓶颈求发展。专家指出,由于近年来磷矿资源日益紧张,以及生产磷化工产品所造成的环境污染严重,使得磷化工产
4、品生产成本逐年提高,环保压力越来越大。大宗基础磷化工产品的生产正从发达国家向发展中国家转移,而国外磷化工则逐步转向了新产品、新技术的开发和研究。目前磷化工产业正面临市场饱和、节能减排要求提高、效益下降等诸多挑战,企业必须意识到,要在新一轮市场竞争中立足站稳,只有发展循环经济,加快技术创新,延伸磷化工产业链,增加产品附加值。国内磷肥产业在磷矿采选、料浆法磷铵、磷石膏制硫酸联产水泥、黄磷生产技术方面都具有较高的水平,但形成完整的循环经济产业链仍显滞后。欧盟已经规定磷化工生产不得全部以磷矿石为原料,至少需要有50%为回收磷,资源的利用需重视多元化。向自然生态运行模式学习,是解决当前行业高速发展与资源
5、短缺、能源匮乏、环境污染矛盾的唯一出路。磷化工行业要积极开发精细磷化工产品,开发高纯度黄磷、磷酸,尤其是有机磷化工产品。如以黄磷和热法磷酸为原料的深加工产品,阻燃剂、增塑剂等有机磷化物。要增加深加工产品的科技含量,提高资源利用效率。要改变中国磷化工行业目前散、小、乱,资源利用和环保水平较低的现状,迫切需要大型磷化工企业的介入,以提高整体水平。大型企业的介入将会给行业的竞争格局带来变化。小型企业的生存和发展,必须通过节能降耗和向精细化产品发展来实现,否则将面临淘汰。有专家指出,中国磷化工行业目前已逐渐形成母体产品靠近原料产地、沿海地区重点发展磷系衍生物和精细化学品的格局。构建绿色产业链、大型磷化
6、工生产基地,应从上游磷矿开采就考虑综合利用的问题,高品位的块矿可用于生产黄磷,其余的高品位粉矿可直接用于生产湿法磷酸,中低品位矿可经选矿后再生产湿法磷酸;湿法磷酸的生产规模应达到经济规模,实现大型化;部分磷酸可直接用于生产磷肥产品,部分磷酸经精制后达到工业级或食品级,精制过程中副产的残酸液进入磷肥生产单元作原料。如此,整个过程实现了资源利用率最大化,也将催生一批整体竞争力强的企业。据了解,近年来,国内一些地区和磷肥企业正在打造循环经济产业链。泰州富彤化工有限公司研发了三氯化磷、三氯氧磷等新型磷化工下游产品,重点生产磷酸酯以及阻燃剂等新产品。目前公司三氯化磷、三氯氧磷两种产品的产能均居全国前列。
7、湖北兴发集团目前拥有磷矿储量达1.44亿吨,磷矿石除了自给还可部分外销。目前该集团拥有十多座水电站,用电自给率达到40%以上。丰富的磷矿资源为兴发发展下游磷化工产业奠定了坚实基础。目前公司形成了磷矿石电厂磷化工完整的产业链,下游磷化工产品链在不断延伸。贵州省福泉市高度重视循环经济发展,逐步形成了磷化工产业链循环发展态势,以节能降耗为目标开展技术创新,将“三废”变废为宝。针对我国紧缺的磷矿资源,磷化工研发的重点也转移到提高资源的综合利用率上,并涌现出了一批成果。如磷石膏的综合利用,已经有多家研究机构和企业不断进行创新开发,并付诸实践。我国磷化工综合利用技术概况磷矿石综合利用技术与发展中低品位磷矿
8、利用技术与发展在中低品位磷矿利用方面,云南磷化集团在中低品位磷矿选矿试剂研发方面取得技术突破,并获得国家专利。中低品位磷矿通过擦洗,再通过球磨、浮选至旋流分级,最终在该集团开发的选矿试剂作用下,可成为高品位磷矿。在该专利的支撑下,云南磷化完成了中低品位胶磷矿选矿成套技术开发,建成了两套年产能200万吨浮选矿生产线,使中低品位胶磷矿平均产率达65.20%,平均回收率达84.71%,为中低品位磷矿资源开发利用及加工开辟了一条有效途径。磷矿伴生资源利用技术与发展磷矿石中伴生的氟资源远比萤石的储量还大。在磷矿伴生萤石资源利用方面,贵州开磷集团和贵州省化工研究院共同攻关,成功开发出具有自主知识产权的无水
9、氟化氢技术,并产出纯度为99.94%的无水氟化氢产品。采用该技术已建成1000吨/年无水氟化氢中试装置,目前磷矿伴生氟资源2万吨/年无水氢氟酸联产1万吨/年沉淀白炭黑项目也正在建设中。磷矿石中伴生碘品位高达76毫克/千克。瞄准这一潜在资源,瓮福(集团)有限责任公司磷肥厂建成了国内第一个以磷矿伴生极低品位碘资源为原料的碘回收工业化装置,目前其两套磷矿伴生碘资源回收装置年回收碘已达到100吨。磷石膏综合利用技术与发展目前,全世界每年排放的磷石膏达1.5亿吨以上,国内每年磷石膏排放量接近5 000万吨。磷石膏的堆存不仅占用大量土地,而且对地表水体、土壤、植被、大气环境造成污染。为此,国内外的研究机构
10、和磷复肥企业长期致力于磷石膏综合利用技术的研究和开发,取得了一些富有成效的研究成果和应用业绩。我国磷石膏综合利用技术的概况经过数十年的技术积累,目前我国磷石膏综合利用技术大致可分为3类:一是化学处理法,如磷石膏制硫酸联产水泥,磷石膏制硫铵,磷石膏制硫酸钾副产氯化铵等;二是煅烧处理法,如磷石膏制建筑石膏粉及下游的粉刷石膏、石膏板、石膏砌块、水泥缓凝剂及其他石膏制品;三是掺混法,如用作复合肥填充料、盐碱地土壤改良剂、固化填充矿井、筑路筑坝材料和新型免烧砖等。我国磷石膏资源化技术应用中存在的问题我国有丰富的优质天然石膏,分布广,开采成本低,年开采量约5000万吨。同时,随着电力行业的环保治理,采用烟
11、气湿法脱硫副产脱硫石膏,其品位较高,有害杂质少,地区分布较均匀,年产生量超过1000万吨,较磷石膏有价格和品质优势。我国磷石膏的排放量随着高浓度磷复肥产量提高而大幅度增加,环保压力越来越大,主要集中在磷矿主要产地,分布极不均,加大了磷石膏资源化的难度。一些重点磷肥企业的磷石膏排放量都在100万吨/a以上,贵州瓮福、开磷,云南三环、富瑞等企业超过了300万吨/a。区域性地消化如此巨量的磷石膏,其压力可想而知。目前,磷石膏资源化技术应用中存在如下问题。1) 化学法处理磷石膏技术上可行,但随着能源价格的不断上涨, 目前在经济上缺乏竞争力,还没有成为磷石膏资源化技术应用的主流。磷石膏制硫酸联产水泥技术
12、成熟,但其能耗高,投资大,运行成本高,产品附加值低,国内建成投产的78套装置,仅有12套装置在生产,近10年来也未见国内有新建装置的计划和报道,我国利用磷石膏制取硫酸的比例还不到硫酸生产总量的2%。在申请号为1.8中国专利文献中公开了一种磷石膏制硫酸过程中降低磷石膏分解温度的方法,用煤作还原剂的前提下,加入复合催化剂可以将磷石膏的分解温度从1 0001 200。降低到700750,降低能耗20%25% 。磷石膏制硫酸联产水泥是一种典型的资源化和循环经济技术,今后的发展前景值得期待。磷石膏制硫酸铵,或进一步延伸制硫酸钾副产氯化铵,不但会产生新的固体废渣碳酸钙,而且流程长,能耗高,在生产成本上也不
13、具备竞争优势。这两种工艺技术在国内推广应用极少。2)煅烧法处理磷石膏生产建筑石膏粉,进而开发下游磷石膏基建材(如粉刷石膏、石膏板、石膏砌块等),是目前国内普遍运用的一项磷石膏资源化技术。国内一些区域内的磷肥企业(如安徽六国化工)利用这些技术能够达到很高的磷石膏综合利用率;但受磷石膏杂质和水分含量高等影响,同样面临能耗高、应用范围受限、产品附加值不高和销售半径小等诸多的问题,若单独核算,一般情况下仅能维持极薄的利润,有的企业甚至会出现亏损。要进一步扩大磷石膏基建材的应用还有很多技术难题需要解决。3) 掺混法是磷石膏资源化技术的一个有益的补充,磷肥企业可根据自身的情况,因地制宜地作选择。这里值得一
14、提的是:将磷石膏中和处理后,与胶凝材料和粗骨料一起浇注成混凝土充填磷矿硐室,替代矿柱,从而提高磷矿回采率,具有一定的经济价值,有条件的矿肥企业可以选择。但磷石膏直接充填磷矿山矿井的方法不可取,因为石灰岩容易被其中的磷酸和氢氟酸等溶蚀加大裂缝,使岩石(土)渗透力加大,对地下水体造成更大的危害。总之,磷石膏综合利用技术及其应用面临的问题很多,其中最核心的问题是由于磷石膏中含有可溶性的PO、F、A1、Fe 及不溶性磷、氟硅酸等杂质影响其应用范围,含水量高导致能耗高,产品附加值不高,销售半径小。同时,我国对天然石膏的开采缺乏保护性政策,资源税征收很少,对磷石膏等化学石膏的资源化造成致命的冲击。我国磷石
15、膏综合利用技术的发展方向我国磷石膏综合利用是一项庞大的系统T程,迫切需要国家配套产业政策、税收政策和资源政策。呼吁国家有关部门对天然石膏的开采征收高额资源税,实行保护性开采;同时对磷石膏资源化制定和实施针对性的产业政策,从政策层面最大限度推动磷石膏综合利用技术的应用。世界气候变暖,极端恶劣天气席卷全球,人类应对的主要措施是减少温室气体的排放,低碳经济时代已来到。磷石膏综合利用技术也应当符合低碳经济的原则,其突破口可拓展到以下应用领域。展磷石膏基建材的应用领域2007年我国建材及新型建材消耗石膏9710万吨,预计到2015年石膏消耗量1.74亿吨。建筑石膏主要用于石膏人造板、石膏粉体材料(主要是
16、建筑石膏粉、粉刷石膏、嵌缝腻子和粘结石膏)等,其2007消耗及2015年发展预测图。数据来源:国家统计局 后经整理通过改进磷酸萃取工艺并对磷石膏进行二次净化处理提高其品质后,完全可以替代多数天然石膏。参照石膏基建材的分类,将磷石膏基建材作如下分类。下面以粉刷石膏为例作一介绍。粉刷石膏是一种高效节能的建筑内墙及顶板抹灰材料,它主要代替建筑水泥石灰砂浆抹灰,是传统抹灰材料的换代产品。国内粉刷石膏的市场经过多年的培育已经成熟,并呈良好的发展态势。北京地区粉刷石膏主要来自山西、宁夏和山东等地,年需求量在20多万吨,且逐年增长,各种性能的粉刷石膏平均价格约450元/吨。粉刷石膏具有以下优点:粘结力强。与
17、基底的粘结强度通常在0.51.5 MPa之间。生产能耗低。是石灰的1/2,是水泥的1/4。凝结硬化快。可加快施工速度。防火性能好。石膏中含有占相对分子量20%以上的结晶水,粉刷石膏抹灰层能延缓墙面升温时间,从而控制火灾对建筑物的危害程度等。我国每年竣工建筑面积22.36亿m (2008年全国经济普查数据),如全部使用磷石膏基粉刷石膏,每年可消耗磷石膏120万吨,减少水泥用量150万吨。随着我国建筑业和建材工业的发展,对石膏及石膏建筑物品的需求量将会越来越大。开发高附加值的非金属新材料世界上已利用的非金属矿产资源增至250余种,年开采非金属矿产资源量在250亿吨以上。非金属矿物原料年总产值已达2
18、000亿美元,大大超过金属矿总产值。石膏作为一种非常重要的非金属矿产,在化工、造纸、非金属新材料等领域也有着广泛的应用。2007年我国在这些领域的石膏消耗量约1000万吨,预计到2015年将达到7500万吨。我国石膏在化工等领域市场发展预测见图。数据来源:国家统计局 后经整理下面以硫酸钙晶须为例作一介绍。硫酸钙晶须(Calcium Sulfate Whisker),又称石膏晶须或石膏纤维,国际商品名称为“ONODAGPF”,是无水硫酸钙的纤维状单晶体, 白色疏松针状物,具有完善的结构、完整的外形、特定的横截面、稳定的尺寸,其平均长径比为5080,微溶于水,在水溶液中呈中性。石膏晶须具有颗粒状填
19、料的细度、短纤维填料的长径比,耐高温,耐酸碱性,抗化学腐蚀,韧性好,电绝缘性好,强度高,易进行表面处理,与树脂、塑料、橡胶相容性好,能够均匀分散,pH值接近中性,并具有优良的增强功能和阻燃性 。和其他无机晶须相比,硫酸钙晶须是毒性最低的绿色环保材料。其性能指标见表。硫酸钙晶须的性能指标指标名称指标晶须组成CaSO4松装密度/(g.cm-3)0.3直径/m1-6熔点/1450最高耐热温度/1000拉伸强度/Gpa20.5拉伸模量/Gpa178水溶率(22)/%0.02硬度(莫式)3长径比30硫酸钙晶须的用途十分广泛 :可作填充剂。细径纤维的补强效果与其他高性能纤维增强材料的补强效果接近。可作增强
20、剂。作为塑料、尼龙、聚氨酯、橡胶等材料的增强组元。可以代替石棉用于摩擦材料,建筑材料,密封材料,保温、保冷材料等。叮用作阻燃和抗静电添加剂。可用作增黏材料。用于环境工程。特别适合饮料、药品的过滤。总结磷肥企业要从源头抓起,提高磷石膏质量,拓展磷石膏基建材的应用范围,重点开发具有节能和环保特点的新型石膏墙体材料和石膏粉类产品。加大研发投入,重点开发磷石膏在化工、轻工和新材料等应用领域的高新技术,提高产品附加值,使之成为磷肥企业新的经济增长点之一。国家应制定相应鼓励性产业、财税和资源政策,扶持磷石膏综合利用技术的研究、开发和应用;同时,加大天然石膏资源的税、费征收力度,实行保护性开采,推动可再生资
21、源磷石膏的利用。黄磷尾气和渣的利用技术与发展黄磷工业是基础化学原料工业,是现代磷化工的基础,在国民经济中占有重要的地位。目前世界黄磷生产能力约为200万吨/年,我国现有黄磷生产企业100多家,2009年我国黄磷产量87万吨,产品产量和市场占有率居世界第一位,已成为颇有竞争力的民族工业。我国黄磷生产主要集中于云南、贵州、四川、湖北等省,其产能约占全国总产能的95%以上。经过多年的不懈努力,多数黄磷生产企业已经实现了含磷污水的全封闭循环,达到了含磷污水的零排放。由于黄磷电炉尾气成分的特殊性和技术水平等原因,我国黄磷生产企业大量的炉气仍处于燃烧后排放的局面,综合利用水平较低,污染比较严重。2009年
22、我国黄磷产量为87万吨,黄磷电炉尾气约为25亿m3。黄磷电炉尾气中CO含量在90%左右,是很好的化工原料及燃料,但由于尾气中含多种形态的硫化物、磷化物、氟化物及砷化物等杂质,使尾气的综合利用受到限制。相当一部分的黄磷生产企业尾气未能有效利用,直接燃烧排放(目前黄磷尾气利用率不足10%),仅此每年由尾气排放的CO2就达450万500万吨,颗粒物0.1万0.2万吨、硫化物(以SO2 计)为0.4万2.7万吨、氟化物(以F计)0.03万0.3万吨,由此造成了十分严重的环境污染与资源浪费。在国内化工行业,黄磷电炉尾气组成复杂、波动较大,且干扰性强;黄磷装置间歇开车,峰谷明显。传统的黄磷电炉尾气初步净化
23、方式是水洗与碱洗相结合的方法,以除去尾气中的单质磷、硫及其化合物,以及酸性气体、灰尘,黄磷电炉尾气初步净化后用作烘干原料或磷矿烧结、磷化工产品生产的燃料以及生产甲酸钠。这种黄磷电炉尾气初步净化技术的主要缺点是:不能脱除有机硫及磷化氢,净化深度远远不能满足高附加值利用的技术要求;碱液消耗量大且废液排放造成了污水的处理量加大。磷化工清洁生产技术与发展“十二五”期间我国磷化工行业要进一步调整产业布局,重点推广磷清洁生产技术推行方案,建设湿法磷酸循环经济产业链,积极开发节能降耗、绿色环保等低碳技术和产品。”上周在昆明由中国无机盐工业协会主办,云南南磷、四川龙蟒等公司协办的第四届中国国际磷化工高峰论坛暨
24、行业年会上,来自国内外100多家大型磷化工企业专家明确了未来主攻方向。专家提出,“十二五”期间我国应进一步加强磷资源合理利用,鼓励基础、大宗磷化工产品向深加工、多规格、专业化、高纯化发展。同时,重点推广磷清洁生产技术推行方案,建设湿法磷酸循环经济产业链;推进尾气、磷渣、磷泥的有效利用,以及湿法磷酸生产过程中产生的含氟气体及磷石膏的综合利用;发展食品级、医药级、牙膏级、专用级、电子级、高纯精细磷化工高端产品。据介绍,磷化工行业清洁生产技术推行方案中的示范项目和推广应用项目主要包括五方面内容:一是采用干法替代湿法除尘,强化尾气综合利用,加速推行黄磷尾气深度净化综合利用生产碳一化学品,建设示范装置并
25、在行业推广;二是积极推行黄磷尾气制甲酸钠、甲酸、草酸;三是建立熔融磷渣热能回收利用并生产高附加值建材产品示范装置;四是解决磷泥制取磷或磷酸的二次污染问题;五是调整产业布避,集中资源建成35个磷化工(国家)生态生产基地。此外,“十二五”期间,磷化工行业还将大力发展湿法磷酸精制技术,加强磷石膏综合利用和氟、碘回收等一系列副产物的应用研究,推进中低品味磷矿利用,加快窑法磷酸、氯磷酸钙法生产磷酸及磷酸盐等示范装置的工业化进程,积极发展聚磷酸铵、磷酸脲、聚磷酸、次磷酸盐等精细磷酸盐产品。据悉,国家工业和信息化部自2009年开始每年组织编制行业清洁生产技术推行方案。方案中的应用技术是指基本成熟、具有应用前
26、景、尚未实现产业化的重大关键共性技术;推广技术是指已经成熟、行业急需应用、要加大推广力度或扩大应用范围的重大关键共性技术。磷化工节能减排技术与发展我国已成为全球第一大磷化工生产国,并建立起较为完善的磷化工生产体系,能够基本满足国民经济增长和人民生产水平提高的需求,并有大量产品出口。虽然我国的磷化工产业发展迅速、成绩显着,但也存在着诸多问题,如企业规模普遍偏小、产品结构不够合理、节能减排任务艰巨等。其基础产品黄磷属于“两高一资”类产品,近年受国家环保、产业、出口等政策的限制,困难重重,其他磷化工产品受出口关税调整及产业政策的影响,生产也受到影响。加快产业升级应对国际金融风暴2008年下半年以来,
27、受全球金融风暴的影响,国内磷化工行业生产大幅回落,企业大面积减产、停产;产品价格暴跌,行业出现亏损;库存增加,资金周转困难;隐性失业和失业人员大幅上升,目前已达百万人;部分磷化工产品特别是基础产品主要分布于我国西南及中南等老少边穷地区,一旦企业停产,无疑会加大社会不安定因素。在此情况下,企业应抓住时机,加快产品结构调整和产业升级。行业要顺应国家产业集聚发展的思路,按照布局合理、土地集约、生态环保、节约资源、科学管理、公共服务、降低成本的原则,向产业集聚和集群化方向发展,向产业链上下游延伸,加强配套,搞好分工协作。要把创新、质量、品牌、信誉作为企业发展的重点,增加研发投入和必要的引进,开展产学研
28、结合,加大新产品、新技术开发和应用力度,提高自主创新能力,增强发展后劲。针对当前国际市场萎缩、国内市场波动较大的特点,利用磷化工产品品种多、规格多、应用范围广、不同用户要求各异的特点,利用现代信息技术等手段,建立灵敏的市场信息分析与预测机制,积极寻找显在、潜在的市场需求,开发适销对路的产品,开拓和占领国内外市场,走“专、精、特、新”以及与下游大企业协作配套的路子,并适时发展阻燃和灭火、环保、石化、冶金、钢铁、食品、医药、轻纺、电子等行业专用产品。解决好黄磷副产物综合利用,提升黄磷生产水平。黄磷副产物回收利用可降低黄磷生产成本,一般收益为4000元/吨(黄磷),如果副产物利用方案选择的好,其经济
29、效益还要更高。当前还要努力解决好行业重大关键技术问题,开发新技术、新工艺、新设备,如窑法磷酸、脱氟磷酸钙,发展专用、特殊磷化工产品及其配套设备和技术;采用清洁生产技术,推广高效节能设备如黄磷一步法生产聚合磷酸盐、三聚磷酸钠联产白炭黑、黄磷干法除尘替代湿法除尘等,加速为高新行业服务的高技术产品的开发,如磷酸铁锂、六氟磷酸锂、电子级磷酸等。在国家政策层面,建议对综合利用黄磷尾气企业予以鼓励;细分磷化工产品海关代码中同一品种不同规格产品,区别对待大宗及精细磷化工产品的出口;恢复下游磷化工产品出口退税,重点支持精细磷化工产品;加大对行业重大关键技术支持,特别是利用中低品位磷矿(窑法磷酸)、清洁生产工艺
30、及为高新行业服务的高技术磷化工产品开发的支持;扶持行业骨干企业、龙头企业,充分发挥他们对行业、配套企业的带动作用和稳定就业的作用。技术进步成就发展梦想云南省工业和信息化委员会原材料处处长 王宜国黄磷产业的高能源消耗、高资源消耗、高排放和高污染,以及国内外市场的恶性竞争,已经不适应国家节能减排和资源战略的基本国策。为此,国家发布了一系列政策助推黄磷产业结构调整:2007年出台黄磷单位产品能源消耗限额标准;数次调高黄磷出口关税政策,从节能减排和资源保护的角度迫使黄磷产业结构向深层次转变;由工信部下发于2009年1月1日实施的黄磷行业准入条件,将全面引导黄磷产业结构调整向纵深发展。面对政府的一系列组
31、合拳,黄磷企业技术进步实现节能云南黄磷生产企业多年来的实践经验说明:利用4冷凝塔回收磷和泥磷回收工艺技术,可以提高收率降低能耗;运用“双园6极12料管均匀分布型”技术,可以有效降低单位产品能耗;使用电极升降自动控制技术(昆明颐能节能科技有限公司)替代传统的手动控制电极升降,可以实现单位产品电耗下降,并可提高劳动生产效率;使用入炉前混合配料焙烧技术,可以减少二氧化碳对能耗的影响,减少入炉料水分,从而降低单位产品电耗;使用磷炉水保蒸汽,取缔燃煤锅炉为生产系统提供蒸汽的传统生产方式,不仅节约原煤的消耗量,还可以减少对水及电能的消耗。减排关键在磷炉尾气利用发电 尾气通过净化,用作锅炉燃料转换蒸汽发电,
32、对装置相对集中、产能较大且相对连续生产的企业或许可以实现,但尚无成功的模式可供借鉴;烘干矿石 该技术已普遍使用,但利用率仅为20%左右;替代燃煤锅炉蒸汽 昆明锅炉厂成功开发出黄磷炉尾气混合型锅炉,不仅可以替代传统燃煤锅炉生产蒸汽的老方式,而且为磷炉尾气发电提供了技术装备支撑。生产甲酸钠 将尾气简单净化后即可生产甲酸钠等产品。窑法黄磷生产工艺将冲击传统电炉法工艺尽管目前尚无法预测窑法黄磷技术的成功时间,但敢于吃螃蟹的开创者已经在默默探索,相信总有一天,窑法黄磷将对传统电炉法黄磷生产形成极大的冲击。深加工 精细化 做大做优做强磷化工产业近十年来,在我国磷化工得到快速发展的同时,人们越来越深切地感受
33、到,要实现磷化工的可持续发展,必须搞好“三个深加工”,即黄磷深加工、热法磷酸深加工和湿法磷酸深加工,这是做大做强我国磷化工产业之必然!黄磷的深加工可按照“精细化、专用化、高端化”的发展原则,采取耦合共生技术,产业链可沿着“黄磷-热法磷酸及有机磷(膦)酸酯-下游各类含磷产品”的主线,形成品种繁多且各具规模的精细磷化工产品体系;热法磷酸要脱离原来黄磷-热法磷酸-三聚磷酸钠/六偏磷酸钠的传统单一模式,向高纯磷酸和高技术磷酸盐方向发展;湿法磷酸深加工的关键是湿法磷酸的净化,从国内外研究开发和应用的情况看,化学沉淀法和溶剂萃取法是目前工业上用于制备净化湿法磷酸的主要方法。精细磷化工是高技术含量、高市场需
34、求、高附加值的磷化工产业,主要包括精细磷酸盐和精细有机磷化工两大类。从目前世界磷酸盐工业市场消费情况看,磷酸盐洗涤助剂和清洁助剂仍然是工业磷酸盐的重要品种,占据工业市场消费的60%以上。我国三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的产量居世界第一,近60%销往世界各地。今后应进一步在多规格系列化、精细化和专用化方面做工作,创出特色品牌,立足国际国内两个市场,大力发展食品磷酸盐(如食品级磷酸、磷酸钠盐、磷酸钙盐、焦磷酸铁盐和复合磷酸盐等)、饲料磷酸盐(如饲料级磷酸氢钙、磷酸二氢钙、脱氟磷酸钙和微量元素磷酸盐等)、特种磷酸盐(包括合成材料和高技术用的磷酸盐)以及药用磷酸盐等。以黄磷为原料发展精细有机磷化工是磷化学工
35、业发展的重要方向之一。磷系阻燃剂及其复合系列产品具有优良的阻燃性能和环保性能,已成为阻燃剂发展的主流,其中最有发展前途的是磷-氮系阻燃剂、高分子量的磷酸酯类阻燃剂和复合型磷系阻燃剂。有机磷农药是农药的骨干品种,品种多达300多种(我国黄磷消费结构中约10%用于有机磷农药的生产)。建议国内企业根据农药市场发展的需要,做强做优草甘膦、乙酰甲胺磷等有机磷农药产品,积极开发高效低毒新品种,如甲基恶唑磷、甘氨硫磷、吡唑硫磷、乙嘧硫磷等,搞好有机磷农药的升级换代,大力发展绿色化学农药。此外,磷酸酯类表面活性剂、磷系水处理剂等也是重要的精细磷化学品。节能减排新技术热法磷酸云南省化工研究院院长 梅毅微电子、新
36、材料、近代生物化工、国防等高新技术的发展以及湿法磷酸成本的大幅上升,促进了热法磷酸的生产与应用。热法磷酸的技术关键是实现了黄磷燃烧热能的有效回收,解决了设备的高温防腐问题。目前该技术已成功应用于重庆川东、江苏澄星、湖北兴发、昆明马龙、广西昕隆、武汉海达、云南南磷、广西柳城、云南盘虎等多家磷化工企业。应用新技术的装置能力已占全国磷酸总产能的40%以上。应用表明,热法磷酸的功率消耗比传统生产技术下降了78.6%;综合电耗由65 kWh/t下降到3040kWh/t;由原来的能量净输入变为了能量净输出;新技术应用到原有传统技术的改造,除了特种燃磷塔外,在后系统几乎不增加设备的情况下,一般增产30%以上
37、。热法磷酸技术减少了环境污染,以5万吨/a 85% H3PO4为例:环境热量排放下降了64.5%;年节约标准煤1.53万吨;年减少环境排放热量4.71010kJ;年减少CO2排放量3.66万吨;年减少固体废弃物渣量1.52万吨。有机磷阻燃剂及农药极具发展空间华中师范大学教授 贺红武因环境法规日趋严格,对欧洲和美国市场含氟和含溴阻燃剂产生了较大的负面影响。因此,发展低成本、高性能、满足环保要求的新型含磷阻燃剂具有广阔的市场空间。有机磷阻燃剂主要包括单体磷系阻燃剂、磷/氮协同阻燃剂、磷/硅协同阻燃剂等。国内外近十几年来开发出了大量新型结构、分子量较大的磷(膦)酸酯阻燃剂,如二元醇四芳基双磷酸酯(B
38、DP、RDP) 、PEPA及衍生物、环状磷(膦)酸酯、DOPO 及其衍生物等。国内主要阻燃剂生产企业有23家,主要集中在浙江、江苏和山东等省区。目前我国农药产量居世界第一,应用面积为世界第二。由于我国5个高毒有机磷杀虫剂2007年被禁用,亟需替代产品,形成了一个很大的市场空间(如水稻螟虫的防治等)。我国也具备开发有机磷农药的优势:有机磷杀虫剂作用迅速、价格低廉,农民对有机磷杀虫剂较熟悉,易接受;有机磷杀虫剂的原料、中间体系统较完备,国内积累了不少生产开发经验;有机磷农药在国外还有一定的市场。目前世界上有机磷杀虫剂共有147个,主要品种20余个;杀菌剂共有12个品种,目前应用的有甲基立枯磷、乙膦
39、铝、克瘟散、稻瘟净、异稻瘟净;除草剂17个品种,应用较多的有草甘膦、草胺膦、草硫膦、莎稗膦、双丙氨酰膦(此为生物农药)。国内企业若要选择现有的有机磷杀虫剂品种,建议采取以下策略:具有内吸性的低毒类有机磷杀虫剂是一类优良杀虫剂,现有品种中约31%的低毒或内吸低毒类品种值得开发利用;急性口服致死中量(LD50)为5005000mg/kg的有机磷杀虫剂在使用上具有更好的安全性;开发专利期己过或专利期即将结束的国外重要产品;根据农业害虫的动态来选择杀虫剂。我国需求量最大的为稻田杀虫剂,如稻飞虱、水稻螟虫为主要害虫,根据预测今后10年内以鳞翅目害虫为主体,螨类蚜虫、跳虫和线虫也是未来害虫的重要部分,国内
40、企业应注重这些杀虫剂的开发。随着我国农业的发展,农民对除草剂的需求急剧增长,预计我国对除草剂的需求将以每年3000万亩次的速度增加。和杀虫剂相比, 我国有机磷除草剂的数量和结构类型较少,还存在较大的开发的空间。国内磷化工市场分析传统磷化工产品市场情况黄磷2010-2012年6月我国黄磷均价走势图数据来源:国家统计局2011年我国黄磷进出口产品明细统计表年度: 2011月份进口数量进口美元出口数量出口美元10$0.00 $6,699,899.00 20$0.00 $3,504,938.00 30$0.00 $3,604,685.00 40$0.00 $2,891,388.00 50$0.00 $
41、4,559,194.00 60$0.00 $3,496,932.00 70$0.00 $4,449,137.00 80$152.00 $6,017,287.00 90$0.00 $6,015,238.00 100$0.00 $2,060,767.00 110$0.00 $3,886,541.00 120$0.00 $6,947,312.00 20110$152.00 $54,133,318.00 数据来源:中国海关磷酸2010-2012年6月我国磷酸均价走势图数据来源:国家统计局三聚磷酸钠2010-2012年6月我国三聚磷酸钠均价走势图数据来源:国家统计局2011年我国三聚磷酸钠进出口产品明细统计表数量单位:千克 金额单位: 美元年度: 2011月份进口数量进口美元出口数量出口美元120799$79,764.00 $26,075,138.00 299788$174,902.00 $16,633,660.00 382120$109,994.00 $24,487,821.0
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