第五章-硅酸盐分析

1、工 业 分 析 Industrial Analysis,5.1硅酸盐概述,1、硅酸盐 硅酸盐是由二氧化硅和金属氧化物所形成的盐类。即硅酸（x SiO2 y H2O）中的氢被Al、Fe、Ca、Mg、K、Na及其它金属取代形成的盐。由于硅酸分子x SiO2 y H2O中x、y的比例不同，而形成偏硅酸、正硅酸及多硅酸。因此，不同硅酸分子中的氢被金属取代后，就形成元素种类不同、含量也有很大差异的多种硅酸盐。 分 布：在自然界中分布极广、种类繁多，硅酸盐约占地壳组成的3/4，是构成地壳岩石、土壤和许多矿物的主要成分。,5.1.1硅酸盐及硅酸盐制品,第五章 岩石矿物分析之硅酸盐分析,2、硅酸盐制品 以硅酸

2、盐矿物的主要原料，经高温处理，可生产出硅酸盐制品。 如：,常见硅酸盐制品的成分,水泥,玻璃,耐火材料,5.1.2 硅酸盐试样分解,碳酸钠熔融分解 苛性钠熔融分解 锂硼酸盐熔融分解 氢氟酸分解,碳酸钠熔融分解法 方法简介 Na2CO3 mp = 851C 铂金坩埚熔融 通常：熔样温度 950 1000C 熔融时间 30 40分 熔剂用量 6 8倍(为试样的）难熔 8 10倍, 时间可长些。 过程：当硅酸盐与Na2CO3熔融时，硅酸盐便被分解为碱金属硅酸钠、铝酸钠、锰酸钠等的混合物。熔融物用酸处理时，则分解为相应的盐类并析出硅酸。,以高岭土为例,HCl处理,生成硅酸和各种氯化物,熔融：,氢氟酸分解

3、法 F可与硅酸盐中主要组分硅、铝和铁等形成稳定的易溶于水的配离子，难分解的斧石、锆石、尖晶石、绿柱石和石榴石通过增压分解可分解完全。 H2F2HNO3，用于测定SiO2 H2F2+HClO4(或H2SO4), 用于测定Na、K或测定除SiO2外其它项目 H2F2 120130增压溶解，可进行系统分析测定SiO2、Al2O3、Fe2O3、MnO、TiO2、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5等,5.2硅酸盐全分析,全分析：对分析对象中各种主要成分进行系统、全面的测定。 单项分析：一份试样中测定一、二个项目称为单项分析 系统分析：将一份试样分解后，通过分离或掩蔽的方法，消除干扰离子对测定的影

4、响之后，系统地、连贯地进行数个项目的依次测定。 分析系统：在系统分析中从试样分解、组分分离到依次测定的程序。,硅酸盐分析系统,经典分析系统 快速分析系统 1、碱熔快速分析系统 2、酸溶快速分析系统（、） 3、四硼酸锂熔融分析系统,硅酸盐全分析经典分析系统,硅酸盐NaOH熔融快速分析系统,酸溶快速分析系统（）,5.3 水泥分析,水泥全分析概述 水泥系统分析方法 水泥全分析测定项目,水泥及其原料的主要测定项目： SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、烧失量。 另外：如 水泥还需增测TiO2、MnO、SO3、F、Na2O、K2O等；石膏需增测 SO3；粘土、矾土等需增测TiO2；矿渣需增

5、测MnO；而萤石仅需测定CaF2、CaCO3、F、Fe2O3即可。,5.2.1水泥分析概述,5.2.2 水泥及其原料的系统分析,分解方法分为两大类：,碱熔酸溶氯化铵系统,碱熔氟硅酸钾系统,(1) 氯化铵重量法：,即在碱熔样品后，用酸加热分解样品的同时，加入NH4Cl促进脱水使硅酸凝聚变成凝胶析出，以重量法测定二氧化硅，滤液及洗涤液收集在250mL容量瓶中，供EDTA配位滴定法测定铁、铝、钙、镁、钛等。该方法适用于不溶物0.2%的水泥熟料，不含酸性混合材的普通硅酸盐水泥、矿渣水泥等。对于不能用酸分解或酸分解不完全的样品如水泥生料、粘土、石灰石、粉煤灰、火山灰及不溶物0.2%的熟料，掺酸性矿渣的水

6、泥等，均可先用Na2CO3烧结或熔融、NaOH熔融，再加酸分解熔块。将溶液蒸发成糊状后，加NH4Cl脱水，按上述系统方法进行。,(2) 氟硅酸钾容量法,即样品以NaOH熔融，熔物用浓盐酸分解，制成澄清透明的试验溶液，以氟硅酸钾容量法测定二氧化硅，EDTA法测定铁、铝、钙、镁。该系统分析方法快速简便，适用于所有的水泥、水泥生料、熟料、原料的分析。,5.2.3水泥全分析测定项目,5.2.3.1二氧化硅的测定 测定方法： 1、重量法 2、滴定法 3、紫外吸收光谱法 4、原子吸收光谱法 5、微波等离子体发射光谱法 6、X射线荧光光谱法,一、重量法,1、偏硅酸为二元弱酸，Ka1=10-9.3, Ka2=

7、10-12.16。 在pH=13或大于13的低浓度（1mg/mL)硅酸溶液中，硅酸以单分子形式存在。在pH56,易二聚化。二聚物分子溶解度极小，能够形成胶体。 2、熔融物用酸处理 Na2SiO32HCl=H2SiO3+2NaCl 此时： 硅酸存在三种状态：水凝胶，水溶胶，单分子硅酸,硅酸胶体亲水荷负电 硅酸胶体聚沉条件： 1、加入强电解质 2、加入带相反电荷的胶体,1、NH4Cl重量法,原理 过程 注意事项,原理： 在含硅酸的浓盐酸液中，加入足量NH4Cl，水浴加热10-15min ，使硅酸迅速脱水析出。 NH4Cl作用（脱水过程） a、由于NH4Cl的水解，夺取硅酸中的水分， 加速硅酸的脱水

8、 b、NH4Cl存在降低了硅酸对其它组分的吸附，得到纯净的沉淀。（SiO2吸附的NH4Cl在灼烧时挥发),过程简述：,条件及注意事项：,1）脱水温度及时间 脱水时间 沸水浴10-15 min 温度控制100-110 C 加热近于粘糊状,a）蒸发温度,b）脱水时间 10 15 分钟,对熟料，直接固体样加上NH4Cl再加HCl及几滴HNO3，分解，沸水浴加热近干（10 15min）小米粒（较干）状. 对生料等需碱熔的样品、熔块被HCl分解后，体积太大，应先蒸发至糊状后，再加NH4Cl沸水浴加热近干（约15分钟）,2） 过滤与洗涤,a）过滤 为缩短过滤时间，加10 mL 3 : 97热稀HCl先将可

9、溶性盐溶解。 （3 : 97 HCl作洗涤剂作用？） 中速滤纸（蓝条）过滤，并迅速进行，放时间太长，温度降低后，可能使：,b)洗涤 3 : 97热稀HCl作洗涤剂,注：洗涤时酸太多可使硅酸漏失，应控制8-10 mL一次，共洗10-12次，若比色测滤液损失SiO2 %，即-0.1 %（负误差） 控制：次数10-12次，总体积120 mL（每次8-10 mL），损失量 0.1 %。,3)灼烧、冷却、称重至恒重,灼烧可除去硅酸中残余水：,950C灼烧40min是无定形SiO2，相互吸水，产生 + 0.1 %误差。 （1200 C灼烧40min是晶态SiO2，基本不吸收） 可与过滤漏失的部分SiO2互

10、补，故应严格控制时间（20min），且称量速度快些。,2、动物胶凝聚重量法,动物胶为富含氨基酸亲水性蛋白质，在pH4.7,荷负电。在酸性介质中，动物胶能够从硅酸质点上夺取水分子，破坏其水化外壳，促使硅酸凝聚。动物胶凝聚法利用动物胶为凝聚剂，在pH2，60-70凝聚沉淀，洗涤后在1000 灼烧后称重，计算其含量的方法。除动物胶外，聚环氧乙烷、CTAB、聚乙烯醇也可以作为凝聚剂。,1、基本原理 2、条件及注意事项,二、氟硅酸钾容量法,1、基本原理,在强酸介质中，在KF、KCl存在下，可溶性硅酸盐与F-作用，定量的析出氟硅酸钾沉淀，该沉淀在沸水中水解析出氢氟酸，可用NaOH标准溶液滴定，并间接计算样

11、品中二氧化硅的含量。,有关反应：,沉淀反应：,水解反应：,滴定反应：,为使上述反应进行完全必须控制好条件。,2、条件及注意事项,K2SiF6法测SiO2关键两步,（1）掌握沉淀这一步 酸度、温度、体积 KCl、KF加入量尽可能使所有H2SiO3全部转化为K2SiF6 ,（2）沉淀的洗涤和中和残余酸，防止K2SiF6的水解损失。,1）控制沉淀条件，使K2SiF6能够定量完全生成,a. 把不溶性硅酸完全转化为可溶性硅酸（HNO3介质） 实验证明，用HNO3分解样品或熔融物，效果比HCl好，因为HNO3分解时，不易析出硅酸凝胶，并减少Al3+干扰，系统分析时用HCl分解熔块，但测SiO2时还是用HN

12、O3酸化。,b. 保证溶液有足够酸度 一般为3 mol L-1左右,c. 沉淀温度、体积 温度30C以下，体积80mL以下，否则K2SiF6溶解度增大，偏低。,d. 足够过量KCl与KF,所以应控制KF加入量！ 为消除铝的影响，在能满足氟硅酸钾沉淀完全的前提下，适当控制氟化钾的加入量是很有必要的。在5060mL溶液中含有50g左右的二氧化硅时，加入11.5g氟化钾已足够。氯化钾的加入量应控制至饱和并过量2g。,2）进行沉淀的洗涤和残余酸的中和,a. 沉淀的洗涤5%KCl（强电解质部分水解）乙醇溶液洗涤剂 因K2SiF6沉淀易水解，故不能用水作洗涤剂，通过实验确定50g/L 的KCl溶液，洗涤速

13、度快效果好，洗涤次数2-3次，总量20 mL（一般洗涤烧杯2次，滤纸1次）,b. 中和残余酸50g/L KCl-50%乙醇液作抑制剂；中和速度要快。 残余酸必须要中和，否则消耗滴定剂，结果偏高，但中和过程会发生局部水解现象，干扰，偏低，所以操作要迅速。通常用50g/L KCl-50 %乙醇溶液作为抑制剂，以酚酞为指示剂，用NaOH中和至微红色。,关键在于快速，最好把包有K2SiO6沉淀的滤纸展开，尽快的中和残余酸。（用手摇动塑料杯，先中和溶液中的再将滤纸摇匀，使水解完全）,c. 水解温度（热水，终点温度不低于60 C） 水解反应是吸热反应，所以水解时温度越高，体积越大越利于K2SiO6的溶解和

14、水解，所以在实际操作中，用热水水解，体积在200 mL以上，终点温度不低于60 C。,5.2.3.2 Fe2O3,化学分析： 1、氧化还原滴定法（K2CrO7, KMnO4) 2、配位滴定法（EDTA） 直接滴定 （磺基水杨酸SS） 返滴定（铋盐，二甲基酚橙XO) 仪器分析： 紫外吸收 光度法（磺基水杨酸SS，联吡啶，SCN-） 原子光度法（原子吸收、ICP-AES) X射线荧光 电化学分析,EDTA滴定法,基于EDTA与Fe3+在酸性介质中能形成稳定配位化合物的反应。控制在pH1.82.5的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA直接滴定三价铁。测总铁时，二价铁可先被氧化成三价铁一起测。,一

15、、磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法,1、体系组成 Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ 等 lg K 25.1 16.3 10.69 8.7,理论上讲，对混合离子测定有两种方法：, lg K 5,FeY lg K 25.1 AlY lg K 16.5 lg K = 9.6 5 可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。,2、指示剂 磺基水杨酸及其钠盐 SS 单色指示剂，配成10 % 在pH 1.2 2.5形成紫色络合物Fe-SS KFe-SS KFeY,EDTA滴定,3、酸度 是本法关键（pH 1.6 1.8）,查表 (pH)min = 1.0

16、 所以，pH 1.0 2.5之间均可准确滴定（理论）。,准确滴定铁的条件：,所以适宜酸度pH 1.8 2.0（精密试纸）,如何控制pH 1.8 2.0？,取试液后，首先加入8-9滴SS，用1 + 1氨水调至桔红色或红棕色，然后再滴加1 +1 HCl至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在1.8 2.0（不需试纸消耗试液）。,4、温度60-70 C（温度计观察） （为什么要控制温度60-70 C ？）,因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。,但： t 70 C，部分Al3+ 络合，太高还会造成TiO2+水解成偏钛酸沉淀，使Al2O3 + TiO2含量结果不稳定 t 50 C，反应速

17、度慢 所以控制滴定起始温度70 C，最终温度60 C。,5、注意事项,1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏低，溶样时加几滴HNO3目的在此。 2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢）和温度（T 60 C反应不完全） 3）终点颜色 FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25 mg为宜。,5）终点时应缓慢滴定 （Fe3+ 与EDTA反应慢，Fe-SS + Y 的置换慢有僵化现象）加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。,4）SS用量 10 % 10 d ， 为什么SS用量较大？,因为SS为单

18、色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+是低灵敏指示剂，另外Fe3+-SS不稳定，易分解，为此多加SS，过量太多SS虽对Fe2O3的测定无影响，但对Al2O3的测定有影响。因为Al3+与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。,6）Fe3+ 与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇动， 缓慢滴 定，滴定时的体积以100 mL左右为宜。,5.2.3.3三氧化二铝的测定,重量法(AlPO4、8羟基喹啉) 滴定法 配位滴定法（EDTA） 直接滴定 （CuPAN） 返滴定 （过量EDTA, 用Cu或Zn返滴) 置换滴定 （过量EDTA，多余用Cu滴定，加入F-,置换EDTA, 再用Cu滴定） 酸碱

19、滴定法（酒石酸钾钠，F，HCl滴定） 原子光谱（原子吸收、等离子体发射） X射线荧光分析法 极谱法,水泥及其原料系统分析中，Al2O3的测定通常采用EDTA直接滴定法和CuSO4返滴定法，而且一般是在滴定Fe3之后的溶液中连续滴定铝。本方法已列入水泥化学分析方法国家标准。 直接滴定法为基准法，适用于MnO含量0.5%的试样；它是在pH3左右的溶液中，以Cu-PAN（1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 )为指示剂，在加热的条件下用EDTA直接滴定。 返滴定法为代用法，适用于MnO含量0.5%的试样。在待测的溶液中，加入过量的EDTA, 加热使其与Al3+络合，过量的EDTA，以PAN为指示剂，用铜盐

20、滴定。 一些干扰较多的陶瓷及耐火材料试样，需采用置换滴定法。,分析滴定可能性,在滴完铁的溶液中,在Ca2+、Mg2+离子存在的溶液中，通过控制酸度测定Al3+。,一、EDTA直接滴定法,1、方法原理 滴定铁后的试液中，调pH = 3 左右，加热煮沸，TiO2+ 水解TiO(OH)2，以PAN和Cu-EDTA作指示剂，用EDTA直滴Al3+。,反应：,2、条件及注意事项,（1）最适宜pH 2.5 3.5 3.5 Al3+ 水解倾向增大 偏低,（2）指示剂用量 a. Cu-PAN量 适量 b. PAN适量（2-3 d）多 色深 不好观色,（3）终点控制（如何控制终点？） 由于Al3+与EDTA反应

21、较慢，故经反复煮沸，反复滴定，一般3次即可出现稳定的黄色，其准确度满足生产要求。,二、以PAN为指示剂，以铜盐标液返滴定法,1、方法原理,2、条件及注意事项,（1）终点颜色 紫红色（好） 与过剩的EDTA量和所加PAN指示剂量有关,终 点 EDTA过剩太多或PAN量少 蓝紫色甚至为蓝色 EDTA过剩太少或PAN量多 红色 EDTA过剩适中 紫红色,当PAN量一定时（一般易定），颜色主要取决EDTA过剩量，一般EDTA过剩（即反应剩余）10 15 mL，0.2 % PAN 5 6 d得紫红色,（2）过量EDTA，加热至70C；再调pH 3.8 4.0（为什么加入EDTA后不立即调至pH 3.8

22、4.0？） a. Al3+与EDTA反应慢，过量EDTA及加热均提高 反应速度v反 b. 过量后并不直接调至pH 3.8 4.0，目的是让 大部分Al3+与EDTA络合，以防pH提高至 3.8 4.0水解。,（3）PAN使用（为增大PAN及Cu-PAN的溶解度，实验 采取何措施？） PAN与Cu-PAN都不易溶于水，为增大其溶解度， 配成PAN的酒精溶液，滴定时在热的条件下进行 滴定，一般80-90 C。,（4）滴定的体积保持在200 mL以上，以降低Ca、Mn 对测定的干扰。 （5）本法测得的是Al、Ti合量，要求高时，用光度法 测出Ti量，扣除得准确铝量。 （6）本法适用于Mn 0.5 %

23、的试样，超过应用直滴法。,5.2.3.4氧化钙的测定,重量法 滴定法 原子光度法(原子吸收、等离子体发射） X-射线荧光 光度法（偶氮胂）,CaO的测定，广泛使用络合滴定法，在pH 8 13中，定量生成CaY络合物，因Mg2+干扰，故pH 12，Mg2+ Mg(OH) 不干扰滴定,分两种情况介绍,一、分离出硅酸后CaO的测定,1、方法原理,控制CMP（钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞）量少些，粉红色较易观察。,2、指示剂：三混指示剂,起指示剂作用的是C，即钙黄绿素 钙黄绿素: pH 12，呈桔红色无黄绿色荧光，但与Ca2+、Sr2+、Ba2+、Al3+、Zn2+ 络合呈黄绿色荧光，Ca2+ 尤为

24、灵敏。,实验如何控制pH？,钙黄绿素 pH 12 与Ca2+ 等金属呈黄绿色荧光，但本身无此荧光， 使用 pH 12.5，滴定 Ca2+（Sr2+、Ba2+） 适用于Mg2+ 含量高时滴定Ca2+,配比 C : M : P = 1 : 1 : 0.5 ( 0.2 ),终点时钙黄绿素的残余荧光为游离的酚酞络合剂（0.5）或酚酞（0.2）与MTB的混合色调紫红色所掩蔽。 C本身常由于合成时或在贮存过程中的分解而含有微量的荧光黄，致使滴定至终点时仍残有微弱的荧光，另外，K+、Na+在强碱液中也与C反应略显荧光（K+ 效应较小，调pH用KOH），所以加酚酞或酚酞络合剂及MTB的混合色调“紫红色”掩蔽。

25、,3、条件及注意事项,（1）干扰消除 Fe3+、Al3+、Mn2+、TiO2+干扰滴定 加入三乙醇胺TEA掩蔽，注意：酸性中加入，碱性中使用。 （2）体积以250 mL左右为宜，减少Mg(OH)对Ca2+ 的吸附（Mg2+的掩蔽剂？KOH） （3）用KOH调pH而不用NaOH为了减少吸附采取滴加摇晃，而不是一次加入（Mg2+含量高时更应注意） 因为碱金属都与C产生微弱荧光，但其中Na+ 强，K+ 弱，所以用此指示剂时，尽量避免用大量的钠盐。,（4）调好pH后迅速滴定，防止 （5）阳光或灯光照射下，在白瓷板（白色衬底），从上向下看，终点颜色 （6）CaO的测定影响MgO的结果， 应控制好条件。,

26、二、硅酸存在下滴定钙（带硅滴钙）,1、存在问题 pH 12 CaSiO3 返色严重 偏低 在硅酸存在下，当用碱调溶液pH 12时，往往产生CaSiO3 （白色），使滴钙终点提前，不断返色，结果明显偏低。,解释： pH 12，CaSiO3 形成沉淀的速度，与Ca2+、Si的浓度有关外，也可能与硅酸的存在形态密切相关，一般认为在盐酸溶液中硅酸有，三种存在形态： 型硅酸 非聚合型状态 型硅酸 发生聚合，但没凝聚 型硅酸 达到极限聚合（达到形成胶体颗粒的极度，聚合形式） 所以型硅酸与Ca2+的结合能力最弱。 而存在形态与HCl的浓度有关： 分解样品时： 酸度越低（ 4 mol L-1），开始形成 降低

27、酸度达8 mol L-1，全部,2、措施 方法有多种，返滴定法，稀释法，Mg(OH)2共沉淀法，氟硅酸解聚法，只介绍两种： （1）稀释法 采用大体积溶样，即降低溶液酸度（ 1 mol L-1）（要严格），又降低Ca2+、Si4+浓度，新生成的是型硅酸，与Ca2+结合力较弱，硅酸钙的沉淀速度缓慢，同时加热到45-50 ，以增大硅酸钙的溶解度，从而有效克服了硅酸干扰。,(2) 氟硅酸解聚法,在酸性溶液中，加入适量的KF，使溶液中的硅酸与F-作用生成氟硅酸： H2SiO3+6H+6F- = H2SiF6+3H2O 然后将溶液加水稀释并碱化,氟硅酸与OH-作用游离出新生态的硅酸： H2SiF6+6OH

28、- = H2SiO3+6F-+3H2O 新生态的硅酸是非聚合态的型硅酸，与Ca2+形成CaSiO3的速度缓慢，实验表明，在半小时内看不到CaSiO3沉淀产生，可以准确地滴定钙。,采用氟硅酸解聚法应注意以下几点：,（1）KF的用量是该法的关键。对一般的水泥生熟料试样，1mLKF(150g/L)已足够；而对含硅较高的粘土、粉煤灰试样，需加2mLKF(150g/L)。KF的用量并不是越多越好，若用量过多，易在pH12的溶液中产生CaF2沉淀，影响钙的测定。 （2）KF必须在酸性较强的溶液中加入，搅拌放置2min以上，待硅酸转换成氟硅酸后，再用水稀释并碱化。溶液一经碱化，最好立即滴定，若放置时间过长，

29、硅酸开始凝聚又对钙产生影响。,5.2.3.5、氧化镁的测定,熟料中的氧化镁是一种有害成分，它与硅、铁、铝的化学亲和力小，在煅烧过程中，一般不参与化学反应，大部分以游离状态的方镁石存在。这种结晶致密的方镁石，水化速度极慢，若干年后，在水泥石中还会继续水化，生成三角块及状块的Mg(OH)2晶体。导致体积增大约为原体积的2倍。若氧化镁含量过高，将使水泥石安定性不良。国家标准中规定，硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥中氧化镁的含量不得超过5.0%。若水泥经过压蒸安定性合格，则氧化镁含量允许放宽至6.0%。,1 基本原理 在pH=10的氨性缓冲溶液中，在分离或用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+、TiO2+后，以K

30、B(酸性络蓝K-萘酚绿B)为指示剂，用EDTA标准滴定溶液直接滴定Ca2+、Mg2+，终点由酒红色变为纯蓝色，其结果为钙镁合量。从合量中减去钙量即得镁量。,其过程可描述为： 显色反应： Ca2+KB = Ca-KB (酒红色) Mg2+KB = Mg-KB (酒红色) 滴定反应： Ca2+H2Y2- = CaY2-+2H+ Mg2+H2Y2- = MgY2-+2H+ 终点反应： Ca-KB+H2Y2- = CaY2-+2H+KB Mg-KB+H2Y2- = MgY2-+2H+KB 纯蓝 酒红色,2、镁的测定条件,共存金属离子的干扰与测定钙时相同。 Fe3+、Al3+、TiO2+干扰： 用酒石酸

31、钾钠与三乙醇胺联合掩蔽Fe3+、Al3+、TiO2+，比单用三乙醇胺或酒石酸钾钠的效果好。但使用时应注意先在酸性溶液中加入酒石酸钾钠、然后再加三乙醇胺，最后加入pH10的氨性缓冲溶液。,对一般的水泥生熟料及原料试样，加12mL酒石酸钾钠溶液(100g/L)及5mL三乙醇胺(1+2)已足够； 但对铝含量高的硅酸盐试样，应加23m L酒石酸钾钠溶液(100g/L)及10mL三乙醇胺(1+2)。 应该指出，在pH12滴定钙时，应避免加入酒石酸钾钠，否则会因Mg2+不能完全形成Mg(OH)2沉淀，而导致钙结果偏高。,有Mn2+存在，加入三乙醇胺并将溶液pH调整到10后，Mn2+迅速被空气氧化成Mn3+，并形成绿色的Mn3+TEA（三乙醇胺）配合物，随着溶液中锰量的增加，测定结果的正误差随之增大。通常在配位滴定钙镁合量时，MnO在0.5mg以下，影响较小,可忽略锰的影响；若MnO含量在0.5mg以上时，可在溶液中加入盐酸羟胺还原Mn3+TEA配合物中的Mn3+为Mn2+，用EDTA滴定出钙、镁、锰合量。差减获得镁量,锰干扰,硅酸的干扰： pH=10的溶液中，硅酸的干扰不显著，但当硅或钙浓度较大时，仍然需要加入KF溶液消除硅酸的影响，不过KF用量可以适当减少。,K :B 配比对终点影响 KB指示剂中，酸性铬蓝K与萘酚绿B的配比对终点影响很大。当K ：B为 1 +