考研化学酸碱滴定(3)

1、1,4.6 多元酸、多元碱、混合碱的滴定,一、多元酸的滴定,NaOH 滴定H3PO4 反应稍有交叉，滴定的准确度不能 要求太高（1%），故而用最简式计算。,2,以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定等浓度的H3PO4溶液。,指示剂： 甲基红、甲基橙,指示剂： 酚酞,3,多元酸目视法直接准确滴定的判据：,适用条件：,多元酸目视法分步滴定的判据：,TE0.4pH,0,2,4,6,8,10,12,0,10,20,30,40,50,60,NaOH加入量/mL,AH3PO4 BH2C2O4 CH2SO4,pH,0.1000molL-1NaOH滴定多元酸的滴定曲线,pH,5,问题一：,针对 反应体系

2、， 能否反应到正盐？_ 能否准确滴定至正盐？_ 如果用甲基橙作指示剂，滴定反应为：,Y,N,4. 如果用酚酞作指示剂，滴定反应为：,5. 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定等浓度的 H3PO4溶液，有_个滴定突跃。,2,问题二：,针对 反应体系， 已知：,1. 能否分步滴定？_ 有_个滴定突跃。,2. 应选指示剂：_。Why?,酚酞,N,1,滴定产物：,3. 可准确滴定到第几步？_,2,二步突跃重叠,V,pH,7,问题三：,针对 反应体系， 已知：,1. 能否分步滴定？_ 有_个滴定突跃。,2. 应选指示剂：_ _。,酚酞,Y,2,滴定产物：,3. 可准确滴定到第几步？_,2,甲基橙

3、,4. cKa110-9，cKa210-9，而 Ka1/Ka2104 二元酸不能被滴定。,多元酸目视法滴定条件讨论,1. cKa110-9、cKa210-9，且Ka1/Ka2104， 则二元酸可分步滴定，有2个pH突跃。,3. cKa110-9、cKa210-9 ，而 Ka1/Ka2104 可分步滴定第一级离解的H+。有1个pH突跃,2. cKa110-9、cKa210-9 ，但Ka1/Ka2104 不能分步滴定，有1个pH突跃（大小由Ka2决定）。,9,说明：*,强酸与极弱酸的混合：(不能分别滴定) *指示剂的选择*,用NaOH滴定强酸与极弱酸的混合酸，只能 直接准确滴定强酸。 指示剂只能选

4、择甲基橙，不能选酚酞。,NaOH虽然不能直接准确滴定极弱酸，但它能 与其反应。故必须慎重选择指示剂。,10,二、多元碱的滴定,多元碱目视法直接准确滴定的判据：,适用条件：,多元酸目视法分步滴定的判据：,TE0.4pH,11,例1：,1. 能否分步滴定？_ 有_个滴定突跃。,2. 应选指示剂：_ _。,甲基橙,Y,2,酚酞,P82 图4-9,0,2,4,6,8,10,12,14,0,10,20,30,40,50,60,HCl加入量,pH,pH,滴定产物：,3. 可准确滴定到第几步？_,2,4. 如果用酚酞作指示剂，滴定反应为：,5 如果用甲基橙作指示剂，滴定反应为：,14,例2：,针对 反应体系

5、， 已知 则：,1. 能否分步滴定？_ 有_个滴定突跃。,2. 应选指示剂：_ _。,甲基橙,Y,2,滴定产物：,3. 可准确滴定到第几步？_,2,酚酞,15,说明： *,强碱与极弱碱的混合：(不能分别滴定) *指示剂的选择*,用HCl滴定强碱与极弱碱的混合碱，只能直 接准确滴定强碱。 指示剂只能选择酚酞，不能甲基橙。,HCl虽然不能直接准确滴定极弱碱，但它能 与其反应。故必须慎重选择指示剂。,16,三、混合碱的滴定（双指示剂法）,工业上，,重点： 组成判断 含量测定,双指示剂法:,根据消耗盐酸的体积V1、V2，即可判断出试样的组成,V1 V2 V2,V2 V1 V1,例：称取混合碱0.652

6、4g，以酚酞为指示剂，用0.1992 mol/L HCl滴至终点，耗酸21.76mL。再加甲基橙滴至终点，又耗酸27.15mL，求试样中各组分含量。,解：,滴定反应方程式为:,（只有三位有效数字，为什么？）,20,4.7 酸碱滴定法应用示例,一、硼酸的测定,二、铵盐的测定 1. 蒸馏法,21,2. 甲醛法,三、克氏（Kjeldahl）定氮法,测定有机化合物中的氮（NH2-N）,有机物用浓H2SO4，K2SO4和CuSO4（或汞盐）加热分解生成NH4+,这次用蒸馏法 不蒸不行！,蛋白质等,四、CO2的影响,多方面影响，应重视！,减小或消除影响的办法：,用HCl滴定NaOH时，采用MO作In,易引

7、起误差！其误差大小与pH和滴定体系有关,标定和测定同的In，同步进行，系统误差基本抵消,近终点时加热煮沸，有时通纯N2保护,pH=4附近， 以CO2存在！,了解,24,4.10 非水溶液中的酸碱滴定 自学,简称：非水滴定,水溶液中直接滴定 的判据,水溶液中不能直接滴定，但有可能在 非水溶液中直接滴定。关键是溶剂的作用。,一、溶剂的种类和性质,种 类,两性溶剂,酸性溶剂,碱性溶剂,惰性溶剂,两性；水、甲醇、乙醇等,有一定两性；酸性显著较水强；疏质子溶剂；冰醋酸等,有一定两性；碱性显著较水强；亲质子溶剂；乙二胺等,不参与质子转移。如：苯、丙酮、CCl4 等。,二、溶剂的作用 酸碱给出或接受质子是通

8、过溶剂实现的。,26,碱性溶剂能使弱酸的强度增强，即可提高弱酸的酸性，弱酸更易给出质子；,酸碱的强弱不仅与其本性有关，还与溶剂 得失质子的能力有关。,酸性溶剂能使弱碱的强度增强。即可提高弱碱的碱性，弱碱更易接受质子。,三、拉平效应、区分效应,水溶液中，均为强酸，被水拉平了。因为水有两 性，对质子有一定的亲和性。这种使强酸的酸度全部被 拉平到水合质子的强度水平的作用，称作拉平效应。 拉平溶剂,冰醋酸溶液中，HOAc 对质子的亲和性较弱。四种酸的强度得以区分。能区分酸碱强度的作用，称作区分效应。区分溶剂,酸性溶剂对酸具有区分效应，对碱却有拉平效应 碱性溶剂对碱具有区分效应，对酸却有拉平效应,HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4- pKa5.8 H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4- pKa8.2 HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- pKa8.8 HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3- pKa9.4,酸性溶剂,酸,区分效应,碱,拉平效应,碱,碱性溶剂,酸,酸性滴定剂： 高氯酸的冰醋酸溶液,碱性滴定剂： 甲醇钠的苯甲醇溶液,滴定剂的选择,酸碱质子理论，质子条件式 溶液pH值的计算（最简式） 一元弱酸、碱 准确滴定的判据； pHeq的计算； 指示剂的选择 2. 多元酸、多元碱 可准确滴定到第几步（判据）； 能否分步（判据）； pH