第三节化学成分类型---一鞣质

1、一、鞣质,性质,鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物，因此又称为鞣酸。 能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革。,前言分布,除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植物界。 存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。 一年生草本植物含量较低，木本植物中含量随植物年龄增大而增多。,前言应用,制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。 医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。,前言应用

2、,生物活性,收敛性 抗菌、抗病毒 重金属中毒解救剂、减毒香烟 延缓衰老 神经系统抑制 抗炎、抗变态反应 降压、驱虫等。,（一）结构与分类,可水解鞣质 没食子酸鞣质 鞣花酸鞣质（逆没食子 酸鞣质） 缩合鞣质 复合鞣质,可水解鞣质,由酚酸和多元醇通过苷键或酯键相连，可被酸、碱、酶催化水解。 酚酸部分 多元醇部分 代表中药：五倍子、地榆,没食子酸鞣质,没食子酸,间-双没食子酸,对-双没食子酸,六羟基联苯二酸,可水解鞣质中常存在的醇,金缕梅糖,奎宁酸,原槲皮醇,莽草酸,例1:地榆鞣质,缩合鞣质,是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合而成，不能被酸水解。 缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能进一步缩合成分子

3、量更大、难溶于水的暗红色沉淀，称为鞣红。 缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成更加迅速。,黄烷-3-醇,（+）-儿茶素,（+）-棓儿茶素,例：二聚体缩合鞣质,从肉桂中分离出多种缩合鞣质。,（一）结构与分类,复合鞣质,兼有可水解鞣质与缩合鞣质结构与性质的鞣质。 常见的有黄烷-鞣花酸鞣质、原花青素-鞣花酸鞣质、黄酮-鞣花酸鞣质等。,例：黄烷-鞣花酸鞣质,狭叶栎鞣质,（二）理化性质,性状：具有米黄色、棕色，甚至褐色的无定形粉末,吸湿性。味涩 溶解性-水溶性，具有酚羟基 还原性（易被氧化）与酸性 与蛋白质的沉淀反应 生物碱、重金属盐作用 （解毒剂） 与金属离子络合-铁离子（三氯化铁） 可水解鞣质与缩合鞣

4、质的区别,2.溶解性-水溶性，具有酚羟基,3.还原性（易被氧化）与酸性,4.与蛋白质的沉淀反应（与涩味有关）,鞣质分子中的酚羟基与蛋白质中的酰胺基通过分子间的氢键结合形成不溶于水的沉淀。 具有20个以上的交联点才稳定，但鞣质的分子量过大也不易键和，如鞣红不具有此性质。 在一定条件下是可逆的。,柿子为什么带有涩味呢？,原来，柿子里含有大量的鞣酸，很强的收敛性，刺激口腔里的触觉神经末梢产生兴奋，而有“涩”的感觉。这种涩并不是一种味觉，因为口腔粘膜上面没长味蕾，只是柿子里的单宁质刺激了口腔粘膜上面的神经末梢，从而产生兴奋，再传到大脑以后产生了感觉。 要使柿子不涩，需要进行脱涩处理。,民间用的脱涩方法

5、：,把柿子浸在冷石灰浆水里，三天过后，就能脱涩,5.生物碱、重金属盐作用（解毒剂）,6.可水解鞣质与缩合鞣质的区别,试剂 可水解鞣质 缩合鞣质 FeCl3 蓝黑色 绿色,与FeCl3反应可作为鞣质的检识,鞣质对天然药物制剂的影响,鞣质的除去,是制备中草药注射剂的一个关键。因为鞣质的存在,是一些中草药注射剂经肌肉注射后引起局部硬结、疼痛,静脉注射时引起凝血,以及在灭菌贮存过程中发生混浊或沉淀的主要原因。,（三）除去鞣质的方法,1.明胶沉淀法：4%明胶溶液,使鞣质沉淀完全。 2.石灰沉淀法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀 3.热处理冷藏法：高温可破坏鞣质胶体的稳定性,低温可使之沉淀,4.聚酰胺吸附法：鞣质与聚酰胺以氢键结合吸附在聚酰胺柱上，其他成分大部分可被