《天然药化》PPT课件.ppt

1、第十章,二 次 代 谢 产 物,苷 类 非苷类 （苷元） + 糖 挥发油,*脂肪族 萜 类 芳香酚类,酸性物质 碱性物质 中性物质,脂肪族 芳香族,香豆素类 木脂素类 木质素类,苯丙素类 黄 酮 类 醌 类,植物甾醇 强 心 苷 皂 苷,单 萜 倍 半 萜 二 萜 二倍半萜 三 萜 多 萜,甾 族 萜 类,生物碱 N 族,油 脂,一、主要化合物的基本骨架及结构特征,1、酸性化合物,强心苷 甾体皂苷 三萜皂苷,生物碱类,2、中性化合物,3、碱性化合物,二、理化性质,1、性状 共性：苷元通常以结晶形式存在， 苷类以无定形粉末存在。 2、颜色 2.1共性 有色化合物：醌类、黄酮类 醌：由助色团决定

2、黄酮：由助色团及交叉共轭体系决定,无色化合物 香豆素、萜类、甾体、生物碱通常无色。 2.2 特性 生物碱仅少数具有高度共轭体系的显色，如小檗碱显黄色等。 3、旋光性 有旋光性的化合物 部分黄酮类、所有黄酮苷、二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）；生物碱类,4、升华性及挥发性 挥发油、 苯醌及萘醌类、小分子香豆素等,5、溶解度 共性：游离态多亲脂，结合态多亲水。 特性：二氢黄酮（醇）类，亲水。,6、酸碱性 酸性：香豆素、蒽醌、黄酮 碱性：生物碱 （1）酸性大小比较：黄酮、蒽醌 酸性产生原因： 结构中多具有Ar-OH，且数目和位置不同。 原理：是否符合插烯规则,蒽醌酸性强弱顺序 含COOH含2个以上-OH含

3、一个-OH 含2个-OH含1个-OH 黄酮类酸性强弱顺序 7，4-二OH7，或4-OH一般酚-OH 5-OH,（2）碱性 黄酮 -吡喃酮环上1位氧原子，有未共用电子对，显弱碱性，但成盐不稳定。 生物碱碱性大小比较,7、常见的颜色反应 （1）香豆素 异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、Gibbs和Emerson反应 （2）醌类 A、苯醌及萘醌的鉴别 无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应 B、羟基蒽醌 Borntragers反应、与金属离子（镁盐）反应 C、适合所有醌类的：Feigl反应,（3）黄酮类 1、多数黄酮均显色：HCl-Mg 2、鉴别二氢黄酮：NaBH4、醋酸镁甲醇、OH- 3、含邻二酚羟基：铅盐、氯

4、化锶 4、5-OH的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸、硼酸 5、3-OH黄酮的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸,（4）三萜、甾体、强心苷,母核 1.Liebermann-burchard反应 2.Salkowski反应 3. 三氯乙酸反应 4.三氯化锑或五氯化锑反应 强心苷：不饱和侧链、去氧糖,（5）生物碱,生物碱沉淀反应 注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱（麻黄碱） 显色反应,8、常用提取分离方法 一、分析结构特点，选择合适的提取分离方法。乙醇为常用提取溶剂。 二、主要的分离精制方法 （一）溶解度差别 1、水/醇：除多糖、蛋白质等 2、醇/水：除树脂、叶绿素等 3、碱/酸法 4、铅盐法,碱/酸法：蒽醌、黄酮、

5、香豆素 应用：蒽醌、黄酮的分离纯化，采用碱提酸沉法（ pH梯度萃取法） 蒽醌 含COOH含2个以上-OH含一个-OH含2个-OH含1个-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 黄酮 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH5%NaOH,铅盐法（主用于酸性物质的纯化） A、应用于蒽醌苷类纯化 B、应用于黄酮类（含邻二酚羟基）的纯化 C、三萜皂苷纯化 甾体皂苷与碱式醋酸铅生成沉淀,酸/碱法：生物碱提取,注意脂溶性生物碱提取方法及水溶性生物碱提取方法； 注意提取总生物碱的方法。,（二）色谱分离法 操作方式：薄层色谱、纸色谱、柱色谱法。 分离原理：吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、离子交换色谱。,对天然药物