03不饱和烃第二、三节 二烯烃、炔烃.ppt

1、分类,第二节二烯烃,一、二烯烃的分类和命名,累积二烯烃,共轭二烯烃,隔离二烯烃 （孤立二烯烃）,2甲基1,4戊二烯,二烯烃的命名,（2Z，4Z）3甲基2，4庚二烯,电子离域,二、共轭二烯烃的结构和共轭效应,1，3丁二烯的结构,键长平均化,在共轭体系中若干个p轨道相邻且平行，相邻的p轨道平行重叠，电子不再局限于两个原子之间运动，而离域到整个体系，使健长平均化，内能降低。这种现象叫共轭效应。,共轭效应的特点,共平面性：共轭体系中所有的 键即所有的原子在同一 个平面上，参与共轭的p轨道垂直于这一平面。,键长及电子云密度平均化：共轭链越长平均化程度越高。,共轭体系的内能低，是稳定的体系。,共轭的类型,

2、 共轭,p 共轭,问：CH2CCH2中存在共轭效应吗？,无共轭效应,三、共轭二烯烃的化学性质,1、1,2加成 和 1,4加成,共轭二烯烃具有单烯烃的典型化学性质，如加成、 氧化等。除此之外又有其特性。,1,2加成产物,1,4加成产物,1,2加成 和 1,4加成产物之比与反应条件有关：,高温、极性溶剂有利于1,4加成。,低温、非极性溶剂有利于1,2加成。,+,+,+,1,2加成 和 1,4加成的反应历程亲电加成,1,2加成产物,1,4加成产物,次要产物,2、双烯合成Diels-Alder反应,共轭二烯烃与亲双烯组分发生1，4加成生成环状 化合物的反应。,亲双烯组分：C=C与吸电子基团处于共轭状态

3、的化合 物。,思考:,+,+,3、聚合反应（P.73）,四、萜类化合物,萜类化合物：凡碳原子数是五的整数倍，结构上能分 成若干个异戊二烯单位的一类化合物。,萜类化合物能分成若干个异戊二烯单位，并主要以头 尾相结合，这一结构特点叫萜类化合物的异戊二烯规律。,异戊二烯,异戊二烯单位,个别化合物,松香酸,香叶醇,橙花醇,薄荷醇,维生素A, 胡萝卜素,尾尾结合,第三节 炔烃,一、炔烃的分子结构,分子中含碳碳叁键的烃叫炔烃，炔烃的官能团是 “CC”。组成叁键的碳原子为sp杂化。,叁键碳原子的sp杂化及sp杂化轨道,CC的成键情况、电子云的分布及分子的立体 形状。,二、炔烃的异构现象和命名,构造异构,碳架

4、异构,官能团位置异构,官能团异构（炔烃与二烯烃或环烯烃）,1、炔烃的异构现象,2、炔烃的命名,IUPAC命名与烯烃类似。,烯炔的命名：选择含碳碳双键和碳碳叁键的最长碳链作主链。 编号要使两者的位次和最小；若有选择应使双键的位次较小。如：,1戊烯4炔,2甲基5乙基2辛烯6炔,乙炔衍生物命名法：,丙烯基乙炔,乙基异丙基乙炔,烯丙基乙炔,仲丁基乙炔,叔丁基乙炔,三、炔烃的物理性质,四、炔烃的化学性质,1、金属炔化物的生成,上述反应可用于鉴别。,2、加成反应,（1）催化加氢,由此可见，碳碳叁键催化加氢比碳碳双键容易进行。,（2）亲电加成, 加卤素,炔烃能使Br2/CCl4溶液褪色。可用于鉴别。, 加卤化氢,符合马氏规则,反马氏规则, 加水,符合马氏规则,（3）亲核加成, 加醇,实际上是CH3O（亲核试剂）进攻, 加氢氰酸,3、氧化反应,4、聚合反应,KMnO4紫红色褪去，可用于