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,第一章第二节,例 题 1-1,在100 mL水中,溶解17.1 g蔗糖(C12H22O11),溶液的密度为1.0638 g mL1,求蔗糖的物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数各是多少?,解:,,第一章第二节,例 题 1-1,在100 mL水中,溶解17.1 g蔗糖(C12H22O11),溶液的密度为1.0638 g mL1,求蔗糖的物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数各是多少?,解:,,解:,第一章第二节,例 题 1-2,在20.40g葡萄糖水溶液中含有葡萄糖0.40g,测得溶液的凝固点为0.207,试计算葡萄糖的相对分子量。,,某难挥发、非电解质水溶液的凝固点为272.15K,计算:(1)此溶液的沸点;(2)298.15K时此溶液的蒸气压;(3)在273.15K时此溶液的渗透压。,第一章第二节,例 题 1-3,解:(1) Tf=273.15272.15=1.0=KfbB bB=1.0/1.86=0.538 molkg1 又 Tb=KbbB, Tb=0.5120.538=0.27K Tb=373.15+0.27=373.42 K (2) p*=3.17 kPa,xA=55.6/(55.6+0.538)=0.99 p=p*xA=3.170.99=3.14 kPa (3) =bBRT=0.5388.314273.15=1220 kPa,,将浓度均为0.01molkg1的KCl、Na2SO4、C6H12O6水溶液分别按蒸气压、沸点、凝固点从高到低的顺序排列。,第一章第二节,例 题 1-4,解:(1) 知溶液的p与bB成反比,所以蒸气压由高到低的顺序为:C6H12O6、KCl、Na2SO4 。 (2) 知溶液的沸点与bB成正比,所以沸点由高到低的顺序为:Na2SO4、 KCl、C6H12O6。 (3) 知溶液的凝固点与bB成反比,所以凝固点由高到低的顺序为:C6H12O6、KCl、Na2SO4。,,第一章第三节,例 题 1-5,试分别比较MgSO4,K3Fe(CN)6和AlCl3 三种电解质对下列两溶胶的凝聚能力及聚凝值大小。 (1)0.010molL1AgNO3 溶液和0.020molL1KCl溶液等体积混合制成的AgCl溶胶。 (2)0.020molL1AgNO3 溶液和0.010molL1KCl溶液等体积混合制成的AgCl溶胶。,解:(1)因KCl过量,所以AgCl 吸附Cl而带负电,则聚沉能力为:AlCl3MgSO4K3Fe(CN)6;聚沉值相反。 (2)因AgNO3过量,所以AgCl吸附Ag+而带正电,则聚沉能力为:AlCl3 MgSO4 K3Fe(CN)6;聚沉值相反。,,第一章,习 题,1. 5.8% NaCl溶液产生的渗透压接近于( )。 (A)5.8%蔗糖溶液 (B)5.8%的HAc溶液 (C)2.0molkg1 蔗糖溶液 (D)1.0molkg1葡萄糖溶液 2. 在 0的 100g KCl 溶液中,加入重量为 100g 的冰,一段时间后,混合液中冰的质量为( )。 (A)大于100g (B)小于100g (C)等于100g (D)不能确定,,第一章,习 题,3. 相对分子量为120的弱酸HA 3. 00 g 溶于100 g 水中,在101.325 kPa下测得其沸点为100.14 。求此弱酸溶液的解离度。已知:水的Kb=0.512Kkgmol1。 4. 考虑到乙醇的沸点78.3和Kb=1.16 Kkgmol1 ,解下列各题: (1)由20g某物质与100g乙醇组成的溶液在79时沸腾,计算该物质的相对分子量; (2)由6.57g碘溶于100g乙醇的溶液,在78.6时沸腾,那么在溶解状态下碘以什么形态存在的(碘的相对原子量为127)?,,1mol的火箭燃料联氨N2H4(l),在298.15K和定容条件下燃烧生成N2(g)和H2O(l),总共放出662kJ的热量。求该反应的H和U。,例 题 2-1,解:由题意,反应为 N2H4(l)+ O2(g)= N2(g)+ 2H2O(l) 定容条件下,该反应放热662kJ,即 QV = U= 662(kJ) 由公式 H = U + n R T = 662 +(11) 8.314298.1510-3 = 662(kJ),第二章第二节,,例 题 2-2,求C(石墨,s)和O2(g)生成CO(g)的反应热。已知298K、p$时:,解:作图法,第二章第二节,,例 题 2-2,求C(石墨,s)和O2(g)生成CO(g)的反应热。已知298K、p$时:,解:计算法,第二章第二节,,例 题 2-3,计算298.15K、p$时,100gNH3燃烧反应的热效应。NH3的燃烧反应为:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g),解: 查表得, NH3(g) O2(g) NO(g) H2O(g) fHm/(kJmol1) 45.9 0 91.3 241.8 rHm=491.3+6(241.8)4(45.9)=902.0 kJmol-1 计算表明上式反应在=1mol时放热为902.0kJ,即4molNH3完全燃烧放出热902.0kJ,所以100g NH3燃烧的热量为,第二章第二节,,例 题 2-4,已知乙醇的标准摩尔燃烧焓为1366.95kJmol1,求乙醇的标准摩尔生成焓。已知,解:,第二章第二节,,例 题 2-5,在298.15K时,在弹式量热计(体积不变)中,将5.0g液态苯完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l),放热209.2kJ。计算该反应的 和 。,解:,第二章第二节,,例 题 2-6,解:,在298.15K时,反应NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s) 已知 /(JK1mol1) 192.8 186.8 94.6 /(kJmol1) 45.9 92.3 314.4 求体系的 和环境的 ,并判断反应是否自发。,所以,反应是自发进行的。,第二章第三节,,例 题 2-7,已知298.15K时 C2H5OH(l) = C2H5OH(g) /JK 1mol1 160.7 281.6 /kJmol1 277.6 234.8 求:(1)在298.15K和标准态下,C2H5OH(l) 能否自发转变成C2H5OH(g)?(2)在373K和标准态下,C2H5OH(l) 能否自发转变成C2H5OH(g)?(3)估计乙醇的沸点。,解:,故不能自发转变。,第二章第三节,,例 题 2-7,已知298.15K时 C2H5OH(l) = C2H5OH(g) /JK 1mol1 160.7 281.6 /kJmol1 277.6 234.8 求:(1)在298.15K和标准态下,C2H5OH(l) 能否自发转变成C2H5OH(g)?(2)在373K和标准态下,C2H5OH(l) 能否自发转变成C2H5OH(g)?(3)估计乙醇的沸点。,解:,故能自发转变。,第二章第三节,,例 题 2-8,解:查表并将数据代入有关公式:,通过计算说明反应 CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g) 自发进行的最低温度。,第二章第三节,,例 题 2-8,解:,通过计算说明反应 CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g) 自发进行的最低温度。,第二章第三节,,在2000时,反应 判断在下列条件下反应进行的方向: (1)p(N2)= 82.1 kPa,p(O2)= 82.1 kPa,p(NO)= 1.0 kPa; (2)p(N2)= 2.0 kPa,p(O2)= 5.1 kPa,p(NO)= 4.1 kPa。,例 题 2-9,解:,第二章第四节,,在2000时,反应 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) = 43.51 kJmol1 判断在下列条件下反应进行的方向: (1)p(N2)= 82.1 kPa,p(O2)= 82.1 kPa,p(NO)= 1.0 kPa; (2)p(N2)= 2.0 kPa,p(O2)= 5.1 kPa,p(NO)= 4.1 kPa。,例 题 2-9,解:,第二章第四节,,例 题 2-10,解:,298.15K时,反应 的标准平衡常数为3.2。若反应前c(Ag+)=c(Fe2+) =0.10molL1,计算反应达到平衡时各离子的浓度及 Ag+(aq)的转化率。,设平衡时c(Fe2+)为x molL1,则 Ag+(aq) + Fe2+(aq) = Ag(s) + Fe3+(aq) 起始物质 0.10 0.10 0 平衡浓度 0.10x 0.10x x,第二章第四节,,例 题 2-10,解:,298.15K时,反应 的标准平衡常数为3.2。若反应前c(Ag+)=c(Fe2+) =0.10molL1,计算反应达到平衡时各离子的浓度及 Ag+(aq)的转化率。,得 x=0.020 molL1,所以, c(Fe3+)=0.020 molL1 c(Fe2+)=0.080 molL1 c(Ag+)=0.080 molL1,第二章第四节,,例 题 2-11,解:,已知某温度时,反应 的标准平衡常数为4.00。若反应体系中 c(C2H5OH)= c(CH3COOH)=2.50molL1, c(CH3COOC2H5)= 5.00 molL1 c(H2O)=0.50molL1,问:此时反应向何方进行?,第二章第四节,,例 题 2-12,解:,在308K和100 kPa下,某容器中反应 达平衡时,各物质的分压分别为p(N2O4)=58 kPa, p(NO2) =43 kPa。计算:上述反应体系的压力增大到200 kPa时,平衡将向何方移动?,压力增加一倍时, p(N2O4) =258 kPa=116 kPa p(NO2) =243 kPa=86 kPa,第二章第四节,,例 题 2-12,解:,在308K和100 kPa下,某容器中反应 达平衡时,各物质的分压分别为p(N2O4)=58 kPa, p(NO2) =43 kPa。计算:上述反应体系的压力增大到200 kPa时,平衡将向何方移动?,第二章第四节,,一、选择题 125时,NaCl在水中的溶解度约为6 molL1,若在1升水中加入1molNaCl,则其溶解的过程为: AG 0, S 0 BG 0 CG 0, S 0 DG 0, S 0 2下列反应中哪一个的熵值变化最大: AC(s)+O2(g) = CO2(g) B2SO2(g)+O2(g) = 2SO3(g) CCaSO4(s)+2H2O(l) = CaSO4.2H2O(s) D3H2(g)+N2(g) = 2NH3(g),习 题,第二章,,3 反应 CaO(s)+H2O(l) = Ca(OH)2(s) 在25时是自发的,其逆反应在高温下变为自发,这 意味: AH为+,S为+ BH为+, S为 CH为,S为 DH为, S为 + 4AgCl (s)的 为110.4 kJ/mol,反应 2AgCl(s) = 2Ag (s)+Cl2(g) 的 为: A110.42 kJ/mol B110.4 kJ/mol C+110.4 kJ/mol D+110.42 kJ/mol,习 题,第二章,,习 题,5对于放热反应H2(g) + 1/2O2 (g) = H2O(g),Qp与QV关系是: AQp=QV BQpQV CQpQV D无法判断 6已知下列数据: A + B = C + D = 10 kJ/mol, C + D = E = 5 kJ/mol, 则反应 A + B = E 的 为: A+5 kJ/mol B5 kJ/mol C15 kJ/mol D+15 kJ/mol,第二章,,7已知反应2Al(s) + Fe2O3(s) = 2Fe(s) + Al2O3 (s),标准状态下的等压热效应Qp= 847.6 kJmol1,如果实验测定反应放热7588 kJ,则生成的铁为: A9 mol B10.0 kg C1.0 kg D无法计算 8下列反应中,C2H5OH(1)的标准生成焓(热)与化学反应的焓变相等的反应是: A2C(金刚石) + 3H2(l) + 1/2O2(g) = C2H5OH (l) B2C(石墨) + 3H2(g) + 1/2O2 (l) = C2H5OH (l) C2C(石墨) + 3H2(g) + 1/2O2 (g) = C2H5OH (l) D2C(石墨) + 3H2(g) + 1/2O2 (g) = C2H5OH (g),习 题,第二章,,9指出下列反应既可表示硫燃烧,又符合生成热定义的是: AS(s) + O2 (g) = SO2(g) BS(g) + O2 (g) = SO2(g) CS(s) + 3/2 O2 (g) = SO3(g) DS(s) + 3/2 O2 (g) = SO3 (s) 10液态水的标准生成热是下列哪种物质的标准燃烧热: AH2(g) BO2 (g) CH(g) DO(g),习 题,第二章,,习 题,11CO2(g)的标准生成热等于: ACO2(g)的标准燃烧热 BCO2(g)标准燃烧热的负值 C金刚石的标准燃烧热 D石墨的标准燃烧热 12下列说法正确的是: A反应放出的热量不一定是该反应的焓变 B某一物质的燃烧热愈大,则其生成热就愈大 C某一状态下体系的焓即为该状态下体系所含有的热量 D在任何情况下,化学反应的热效应只与过程的始态和终态有关,而与反应的途径无关,第二章,,13如果体系经过一系列变化后又回到初始状态,则体系的: AQ =0 W 0 U =0 H =0 BQ 0 W 0 U =0 H =0 CQ = W U = Q+W H =0 DQ W U = Q+W H =0,习 题,第二章,,二、填空题 1在定温定压下,不作非体积功,一个化学反应的自发性取决于该反应的 ,如果 ,反应是自发的;如果 ,则逆反应是自发的;如果 ,则体系处于平衡状态。 2物质的气化是这样一个过程,其H 0,S 0,在高温时G 0,低温时G 0。 三、判断题 1体系的状态确定之后,其每一个状态函数都具有单一确定的值。 2因为H = Q,所以Q是状态函数。 3热力学所说的标准态是指100 kPa和298.15 K。,习 题,第二章,,四、计算题 1已知反应 3Fe2O3(s) = 2Fe3O4(s) + 1/2O2(g) /kJmol1 824.2 1118 /kJmol-1 724.2 1015 计算:(1) 298.15K和100 kPa时,1mol Fe2O3进行反应 的 值? (2) 298.15K时产生1mol Fe3O4时的 值。,习 题,第二章,,2. 化学反应 A (g) + B (g) = 2 C (g),A、B、C均为理想气体。在25标准态下,该过程分别以两个不同的途径完成: (1)不做功,放热 40 kJ; (2)做最大电功,放热 2 kJ, 则在(1)、(2)两种情况下, 分别为 、 ; 分别为 、 ; 分别为 、 。,习 题,第二章,,例 题 3-1,N2O5的分解反应为 在340K时测得的实验数据如下: t/min 0 1 2 3 4 5 c(N2O5)/(molL1) 1.00 0.70 0.50 0.35 0.25 0.17 试计算该反应在2min之内的平均速率和1min时刻的瞬时速率。,解:t = 0,c(N2O5) = 1.00 molL1; t = 2min,c(N2O5) = 0.50 molL1。则2min之内的平均速率为,第三章第一节,,在ct曲线上任一点作切线,其斜率即为该时刻的 。1min时的切线斜率为:,例 题 3-1,c-t曲线图,第三章第一节,,如果实验数据通过Excel拟合ct曲线的函数式为: c = 0.007t5+0.0088t40.0442t3+0.1313t20.3952t+ 1 (R2 =1) 其微分式为: 将t = 1.0 min代入微分式中,得,例 题 3-1,第三章第一节,,例 题 3-2,在碱性溶液中,有下列反应 在一定温度下实验测定下列数据 实验编号 c(H2PO2 )/molL1 c(OH)/molL1 /molL1s1 1 0.10 0.10 5.30 109 2 0.50 0.10 2.67 108 3 0.50 0.40 4.25 107 试求:(1)速率常数; (2)当c(H2PO2) = c(OH) = 1.0 molL1时, 在10L溶液中10s内放出H2的量(标准状况下)?,第三章第三节,,例 题 3-2,解:(1)设 =kcx(H2PO2 )cy(OH) 比较(1)与(2)组数据,x = 1 比较(2)与(3)组数据,y = 2 将表中任一组数据代入=kc(H2PO2) c2(OH)后,可得k值,如 k=(5. 30109molL1s1)/(0.10 molL1)(0.10molL1 )2 = 5.30 106L2mol2s1,(2)此时= 5.30 106 1.01.02 = 5.30106molL1s1 故放出H2的量(体积)= 5.301061010 22.4 =12103L=12mL,第三章第三节,,1. 某一可逆反应,若为吸热过程,则T增加,速率常数k ,平衡常数K ;若为放热过程,则T增加,速率常数k ,平衡常数K 。 2. 某一反应在一定条件下的转化率为25.3%,当有催化剂存在时,其转化率应为 。 A. 25.3% B. 25.3% C. =25.3% D. 无法确定,习 题,第三章,3. PCl5的分解反应是PCl5 = PCl3 + Cl2,在200达平衡时PCl5有48.5% 分解,在300达到平衡时,有97%分解。则此反应为 。 A. 放热反应 B. 吸热反应 C. 即不吸热也不放热 D. 无法确定,,习 题,4. 对于可逆反应:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) 下列说法是否正确?为什么?,第三章,(1)由于 随着正反应的进行,p(H2O)不断减少,p(CO)、p(H2) 不断增加,所以,K$也不断增大。 (2)提高温度,可使正反应速率增加,逆反应速率减少,所以能加快反应向正向进行。 (3)由于反应前后分子总数相等,所以增加压力对平衡没有影响。 (4)加入正催化剂可使正反应速率增加,故可使平衡向正方向移动。,,5. 为除去氮气中的杂质氧气,将氮气在100 kPa下通过600的铜粉进行脱氧: 2Cu (s) + O2(g) = Cu2O (s) 若气流缓慢地使反应达到平衡,求经过纯化后在氮气中残余氧的体积百分数。已知:298K时 Cu2O (s) Cu (s) O2 (g) /kJmol1 169.0 0 0 /Jmol1K1 93.3 33.0 205.03,习 题,第三章,,(1)电子质量m=9.111031 kg,若原子半径的数量级为1010 m,它的位置测不准x=1011 m(至少此值才合理),那么其速率的测不准程度为多大? (2)质量m=10 g的宏观物体子弹,若它的位置测不准x=0.01cm(已相当准确),那么其速率的测不准程度又多大?以上计算结果说明什么问题?,第四章第一节,例 题 4-1,解:,,1. 量子力学中的原子轨道是指 (A)波函数n, l, m, ms (B)电子云 (C)波函数 n, l, m (D)概率密度 2. 现有4组量子数如下,其中合理的是 (A)n=2,l=0,m= 1,ms= +1/2 (B)n=3,l=1,m= 1,ms= +1/2 (C)n=2,l=2,m= 1,ms= +1/2 (D)n=3,l=0,m=0, ms=0 3. 已知某元素在Kr以前(指周期表中位置),当此元素失去三个电子后,它的角量子数为2的轨道内电子恰好半充满,此元素为 (A)Co (B)Fe (C)Ni (D)Mn,第四章,习 题,,4. 下列原子或离子中,原子轨道能量与角量子数无关的是 (A) He (B)Be3+ (C) Li (D) Li+ 5. 已知多电子原子中,下列各电子具有如下量子数,其中能量最 高的电子应是 (A)(2,1,1,1/2) (B)(2,1,0, 1/2) (C)(3,1,1, 1/2) (D)(3,2, 2, 1/2) 6. 某金属离子M2+的电子构型为18+2(d10s2)型,该元素在周期表中位于 (A)A族 (B)B族 (C)A族 (D)B族 7下列化合物中,偶极矩为零的是 (A)H2S (B)CHCl3 (C)CO2 (D)PCl3 8. 下列分子中,相邻共价键间夹角最小的是 (A)BF3 (B)NH3 (C) H2O (D) CCl4,第四章,习 题,,习 题,9. 碘溶于酒精后,碘分子与酒精分子之间产生的作用力有 (A)色散力 (B)诱导力和色散力 (C)取向力和诱导力 (D) 范德华力和氢键 10. 下列化合物中,沸点最高的是 (A)LiF (B)H2O (C)MgO (D)CH4 11. 铵离子NH4+的空间构型为 (A)直线型 (B)三角型 (C)三角锥型 (D)四面体型 12. 下列化合物以sp-sp3杂化轨道重叠所形成的键有 (A)CH3CCH (B)CH3CH=CH2 (C)CH3CH3 (D)HCCH,,习 题,1. 原子轨道近似能级图中,4s3d是由于 之故。 2. 某元素最高氧化数为+6,最外层电子数为1,原子半径是同族元素中最小的,该元素是 ,原子的核外电子排布式为 ,外层电子构型为 。 3. 在元素N、O、C、B中,第一电离能最大的是 ,电负性最小的是 。 4. 在共价化合物中,键的极性大小可由成键两原子的 来量度,而分子的极性大小由 量度。,,第五章第二节,测定某硅酸盐试样中SiO2的质量分数(%), 五次平行测定结果为37.40,37.20,37.30,37.50,37.30。计算平均值,平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和相对标准偏差。,解:,例 题 5-1,,为检测鱼被汞污染情况,测定了鱼体中汞的质量分数w(Hg),六次平行测定结果分别为2.06106、1.93106、2.12106、2.16106、1.89106和 1.95106。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。,第五章第四节,例 题 5-2,解: 查表,当 P=0.90, f= n1 = 5 时,t = 2.02,得:,,第五章第四节,某分析五次平行测定结果分别为20.18%、20.16%、20.10%、20.20%和20.18%。用4 法判断 20.10% 应否保留 ?,例 题 5-3,,第五章第四节,某土壤含锌质量分数测定结果如下:6.963105、7.121105、7.087105、7.138105、7.123105、7.119 105、7.207105。其中6.963105应否舍去? (P=0.95),例 题 5-4,解: Q计算 = 查表: n=7,P=0.95时,Q表=0.69, Q计算Q表,故此数据应保留。,,测定碱灰的总碱量(Na2O)得到5个数据:40.02%、40.13%、40.15%、40.16%、40.20%。用格鲁布斯检验法判断置信度为95%时40.02%这个数据能否舍去?,第五章第四节,例 题 5-5,解:数据由小到大排列(%): 40.02,40.13,40.15,40.16,40.20 =40.13;S=0.068 查表,置信度为95%时,G=1.67,因为G计算G表,所以40.02%这一数据应保留。,,解:已知:n1=9,S10.060; n2=7,S20.035 查表得:F=4.15。F计算F表值,故不存在显著性差异。,第五章第四节,例 题 5-6,某分析9次结果的标准偏差为0.060,再用另一不同的分析方法分析7次,得标准偏差为0.035。问这两种方法的精密度是否存在显著性差异(置信度为95%)?,,第五,第五章第四节,解: n=9时:f =91=8, =60.06,S=0.036 置信度为95%,f=8时,查表t=2.316.67。因此有95%的把握认为与之间存在显著性差异,即此新方法存在系统误差。,例 题 5-7,今以某种新方法测定一标准试样中Ca2+的含量,所得9次分析结果分别为(%):60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05,已知标准试样中Ca2+的含量(%)为60.14,试判断这个新方法是否存在系统误差(置信度95%)。,,称取基准物质H2C2O4.2H2O (126.07g/mol) 0.1258g用NaOH溶液滴定到终点,消耗19.85毫升,求NaOH的浓度。,第五章第五节,例 题 5-8,解: H2C2O4 + 2NaOH = NaC2O4 + 2H2O n(H2C2O4 ): n(NaOH)=1 :2 n(NaOH)= 2 n (H2C2O4) (cV) NaOH=2 mH2C2O4/MH2C2O4 cNaOH=20.1258/126.070.01985=0.1005mol/L,,粗铵盐2.000克加入过量氢氧化钠溶液中,加热蒸发出的氨吸收在50.00毫升,浓度为0.5000mol/L标准盐酸中,过量的酸用浓度为0.4500mol/L的标准NaOH溶液回滴定到终点,用去NaOH体积为2.31ml,计算样品中NH3的百分含量。,第五章第五节,例 题 5-9,解: HClNH3 HClNaOH nNH3= nHCl nNaOH = (50.000.5000-0.45002.31)10-3 = (25.00-1.04) 10-3 = 23.96 10-3 NH3的百分含量=(23.9610-317.03/2.000)100% =20.40%,,标定约0.05molL-1的HCl溶液准确浓度,滴定时希望每次消耗HCl溶液的体积在20mL30mL之间,则称取基准物质硼砂(Na2B4O710H2O)的质量范围是多少?,第五章第五节,例 题 5-10,解: 滴定反应为: Na2B4O710H2O + 2HCl = 4H3BO3 + 5H2O,,标定约0.05molL-1的HCl溶液准确浓度,滴定时希望每次消耗HCl溶液的体积在20mL30mL之间,则称取基准物质硼砂(Na2B4O710H2O)的质量范围是多少?,第五章第五节,例 题 5-10,解: 当V(HCl)=20mL、c(HCl)=0.05 molL-1时,解得: m=0.19g 当V(HCl)=30mL、c(HCl)=0.05 molL-1时,解得: m=0.29g 所以称取基准物质硼砂(Na2B4O710H2O)的质量范围为0.190.29 g。,,第五章第五节,例 题 5-11,为标定Na2S2O3溶液,称取基准物质K2Cr2O7 0.1260g 用稀盐酸溶解后,加入过量KI置于暗处5min待反应完成后加入水80mL,用Na2S2O3滴定,终点时耗用Na2S2O3 19.47mL,计算Na2S2O3的浓度。,解:K2Cr2O7 + 6KI +14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 8KCl+ 7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2KI + Na2S4O6 K2Cr2O73I26Na2S2O3 根据物质量比关系,则有: n Na2S2O3 = 6 nK2Cr2O7 (cV)Na2S2O3 = 6 mK2Cr2O7/MK2Cr2O7 cNa2S2O3 =6(0.1260/294.2)/19.4710-3= 0.1320mol/L,,1. 作为基准物质必须满足的四个要求是 、 、 和 。 2. 终点误差是指 。 3. 表达一组实验数据精密度高低的最好方式是用 A.偏差 B.平均偏差 C.相差 D.标准偏差 4. 式(92.27+15.01-3.17)/1012.1计算结果的有效位数是 A.三位 B.四位 C.五位 D.随便 5. 下列各数中,有效数字位数为四位的是( )。 A. c(H+)=0.0003molL-1 B. pH=10.69 C. 4000 D. THCl/NaOH=0.1087,第五章第五节,习 题,,第五章第五节,习 题,6. 已知邻苯二甲酸氢钾的相对分子质量为204.2,用它来标定 0.1000molL-1的NaOH溶液,宜称取邻苯二甲酸氢钾( )。 A. 0.25g左右 B. 1g左右 C. 0.45g左右 D. 0.1g左右,7. 下列叙述正确的是( )。 (A)误差是以真值为标准的,偏差是以平均值为标准的。实 际工作中获得的 “误差”,实质上仍是偏差 (B)随机误差是可以测量的 (C)精密度越高,则该测定的准确度一定越高 (D)系统误差没有重复性,不可减免,,8. 测定试样中的含铝量时,称取试样0.2000g溶解后,加入0.05010molL-1EDTA (Na2H2Y)标准溶液25.00ml,控制条件使Al3+与EDTA配合反应完全(反应式为:Al3+ + H2Y2-=AlY- + 2H+),然后以0.05005molL-1标准锌离子溶液滴定剩余的EDTA,(反应式为:Zn2+ + H2Y2-=ZnY2- + 2H+), 消耗了5.50ml,求试样中Al2O3的质量分数。,第五章第五节,习 题,,第六章第一节,例 题 6-1,解:,已知298K时, H2S水溶液的 =1.3107, = 7.11015,求S2的 和 。,同理可得:,,计算分析浓度c=0.20molL1一氯乙酸(CH2ClCOOH)水溶液的pH,已知一氯乙酸的 =1.410-3。,第六章第三节,例 题 6-2,解:,所以用近似式进行计算:,即: pH=1.79,,计算分析浓度c=0.040molL1的一氯乙酸钠 (CH2ClCOONa)水溶液的pH。,第六章第三节,例 题 6-3,解:,即: pOH=6.28 pH=146.28=7.72,,计算分析浓度为0.10molL-1H2S水溶液的pH。已知 H2S的 =1.3107, =7.11015。,第六章第三节,例 题 6-4,解:,所以可按最简式进行计算,,求0.010 molL1NH4Ac水溶液的pH。已知:,第六章第三节,例 题 6-5,解:,,计算:(1)0.10molL1HAc溶液的pH和解离度; (2)如果在上述溶液中加入NaAc,使其浓度也为0.10molL1,则溶液的pH和解离度又为多少?已知 。,第六章第三节,例 题 6-6,解:(1)根据稀释定律,c(H+)= 0.10molL11.32%=1.32103 molL1 pH = 2.88,,第六章第三节,例 题 6-6,解:(2) 起始浓度/molL1: 0.10 0 0.10 平衡浓度/molL1:0.10c(H+)0.10 c(H+) 0.10 + c(H+)0.10,,在20mL 0.20 molL1氨水中,加入20mL 0.10 molL1 HCl,求此混合液的pH值。已知 。,例 题 6-7,解:HCl与NH3反应生成NH4+,NH4+ 和剩余的NH3组成缓冲溶液,质子转移平衡为,第六章第四节,,欲配制pH=5.00的缓冲溶液1L,应选用HCOOH HCOONa、HAcNaAc、NaH2PO4Na2HPO4和NH3 NH4Cl中的哪一缓冲对最合适?如何配制?,例 题 6-8,第六章第四节,解:,故选择HAcNaAc为缓冲对最合适。,,欲配制pH=5.00的缓冲溶液1L,应选用HCOOH HCOONa、HAcNaAc、NaH2PO4Na2HPO4和NH3 NH4Cl中的哪一缓冲对最合适?如何配制?,例 题 6-8,第六章第四节,解:,选择0.1 molL1HAc和0.1 molL1NaAc,则,,配制1.0 L pH=9.80,c(NH3)=0.10molL1的缓冲溶液。需6.0 molL1 NH3H2O多少毫升和固体(NH4)2SO4多少克?已知(NH4)2SO4摩尔质量为132gmol1。,第六章,例 题 6-9,解:,,配制1.0 L pH=9.80,c(NH3)=0.10molL1的缓冲溶液。需6.0 molL1 NH3H2O多少毫升和固体(NH4)2SO4多少克?已知(NH4)2SO4摩尔质量为132gmol1。,第六章,例 题 6-9,解:加入(NH4)2SO4的质量为,氨水用量为:,即称取1.8g固体(NH4)2SO4溶于少量水中,加入0.017 L 6.0molL-1 NH3H2O,然后加水稀释至1L,摇匀即可。,,例 题 6-10,用0.1000molL1NaOH溶液滴定0.1000molL1H2C2O4溶液,可形成几个滴定突跃?应选择什么作指示剂?(已知H2C2O4的 ),第六章第五节,故H2C2O4不能分步滴定,滴定反应式为: 化学计量点时溶液pH由Na2C2O4决定,其浓度为 c(Na2C2O4)=0.033molL1。,解:,,例 题 6-10,第六章第五节,解:,据二元弱碱最简式c(OH)计算公式得:,pOH=5.64 , 即 pH=145.64=8.36,选酚酞为指示剂。,用0.1000molL1NaOH溶液滴定0.1000molL1H2C2O4溶液,可形成几个滴定突跃?应选择什么作指示剂?(已知H2C2O4的 ),,例 题 6-11,能否用0.1000 molL1 HCl溶液滴定0.1000 molL1 Na2CO3溶液? 能否分步滴定? 如果能滴定应选什么作指示剂(已知H2CO3的 )?,第六章第五节,解:,第一化学计量点时溶液为0.050 molL1的NaHCO3溶液:,pH=8.31,可选取用酚酞为指示剂,,例 题 6-11,能否用0.1000 molL1 HCl溶液滴定0.1000 molL1 Na2CO3溶液? 能否分步滴定? 如果能滴定应选什么作指示剂(已知H2CO3的 )?,第六章第五节,解:第二化学计量点时溶液的酸度由CO2溶液即H2CO3决定,此时c(H2CO3)=0.033 molL10.040 molL1(饱和溶液):,pH=3.92,可选甲基橙为指示剂。,,1. HAc、NaHCO3、NaH2PO4的 分别为1.8105 ,5.61011 和6.2108。这三种酸的共轭碱在相同浓度下其水溶液碱性由 强到弱的顺序为 。 2. 中和等体积的且有相同pH的HCl和HAc溶液,所需NaOH 的量 是前者 后者(填 、=) 。 3. 下列说法中正确的是 。 A. 硼酸B(OH)3分子中(H3BO3)有三个H,因此,它是一个三元酸。 B. 弱酸的电离常数越大,则酸越强,其水溶液的酸度越大。 C. 电离度越大,电离出H+ 的百分数越多,则该弱酸的电离常数就越大。 D. 对于弱酸溶液,浓度和温度一定,则电离度越大,酸就越强。,第六章,习 题,,第六章,习 题,4. 有反应:HA + HB = H2B+ + A,则最强酸、最强碱分别是: A. HA,A B. H2B+,HB C. H2B+,A D. HA,HB 5. 某弱酸HA在浓度为0

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