FRIPP恶臭治理及油气回收成套技术交流0522.ppt

中国石油化工股份有限公司 抚顺石油化工研究院,石化企业废气恶臭治理及油气回收 成套技术,2,主要内容,一、石油化工恶臭废气污染概况,二、恶臭治理及油气回收技术,三、金陵石化恶臭污染治理情况,四、石化企业恶臭污染调研汇报,3,一、石油化工恶臭废气污染概况,4,石油化工恶臭废气污染概况,1、石油化工VOCs及恶臭废气污染来源 （1）生产过程装置排放的废气 化学反应过程尾气、油品精制处理尾气；聚酯生产乙醛尾气，汽油氧化脱硫醇尾气； （2）储存运输使用过程排放废气 油品和化学品罐区排放气，装卸车过程排放气；汽油和甲醇，石脑油等轻质油品储存运输使用； （3）环保处理过程排放废气 污水处理厂逸散的废气，废渣污泥氧化处理尾气。,5,石油化工恶臭废气污染概况,2、石油化工VOCs及恶臭废气污染物种类 石化废气排放VOCs及恶臭污染物： （1）硫化氢和有机硫化物 主要来自化学反应、油品处理、储运等过程，为典型有毒、恶臭污染物。 （2）挥发性有机物（VOCs） 烷烃、烯烃、苯系物、醇类、酮类、醛类等挥发性有机物，来自石油加工、化学品生产、储存运输等过程，有毒有害气体。,6,石油化工恶臭废气污染概况,3、VOCs及恶臭气体污染物排放国家标准 （1）大气污染物综合排放标准GB16297-1996 新增污染源主要污染物标准限值： 非甲烷总烃：120mg/m3 苯 ： 12mg/m3 甲 苯： 40mg/m3 二甲苯： 70mg/m3 甲 醇： 190mg/m3,7,石油化工恶臭废气污染概况,3、VOCs及恶臭污染物排放国家标准 （2）恶臭污染物排放标准GB14554-93 恶臭污染物厂界标准值: 硫化氢： 0.03 0.32mg/m3 甲硫醇： 0.0040.02mg/m3 甲硫醚： 0.03 0.55mg/m3 恶臭污染物排放标准值: 硫化氢：排放高度15m 排放量0.33kg/h 甲硫醇：排放高度15m 排放量0.04kg/h 甲硫醚：排放高度15m 排放量0.33kg/h,8,石油化工废气恶臭污染概况,3、 VOCs及恶臭污染物排放国家标准 （3）储油库大气污染物排放标准GB20950-2007 油气回收处理装置排放限值： 油气排放浓度：25g/m3,9,石油化工废气恶臭污染概况,4、石化废气环保治理原则 石化废气环保治理原则： （1）优先考虑资源回收和利用 （2）排放废气实现环保达标治理 （3）治理过程不影响生产装置操作 （4）环保处理设施应稳定可靠 （5）考虑处理技术经济性 （6）治理过程应避免二次污染,10,二、恶臭治理及油气回收技术,11,恶臭污染治理及油气回收技术,1、VOCs及恶臭废气特点 （1）挥发性有机物： 挥发性有机物（简称VOCs）是指在常温、常压下，沸点50260的各种有机化合物。 按化学结构分为：烷烃类、芳烃类、酯类、醛类等。 最常见的有：汽油挥发物、苯系物、甲 醇、酮 类、醛类等。 主要特点: 在常温下蒸发速率大，易挥发；为有毒有害气体，环境污染严重。,12,恶臭污染治理及油气回收技术,主要来源：生产装置尾气、不凝气； 油品化学品储存罐区排放气； 油品运输装卸过程排放气； 石化污水处理设施逸散气； 污染物浓度范围： 高 浓 度：100001000000mg/m3 中等浓度：1000 10000mg/m3 低 浓 度： 100 1000mg/m3,13,恶臭污染治理及油气回收技术,（2）恶臭污染物 按恶臭污染物排放标准GB14554-93，恶臭污染物主要指如下8种化合物： 氨、三甲胺、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、二硫化碳、苯乙烯。 石化企业比较多的是：氨、硫化氢、硫醇、硫醚 主要特点: 恶臭味气体，有毒有害，个别危害生命。,14,恶臭污染治理及油气回收技术,主要来源：汽油氧化脱硫醇尾气； 含硫污水罐区排放气； 碱渣储罐排放气； 石化污水处理设施逸散气； 污染物浓度范围：100 100000mg/m3,15,2、VOCS及恶臭处理技术和方法选择 高浓度VOCs废气：对于有机物浓度在1万100万mg/m3高浓度废气，直接排放或氧化处理不经济，一般采用物理回收法，冷凝法、吸收法、吸附法、膜回收法等，必要时再进行末端达标治理。 中等浓度VOCs废气：对于有机物浓度在1000 10000mg/m3的中等浓度废气，一般采用热氧化、催化氧化法或吸附法处理，实现达标排放。 低浓度VOCS废气：对于有机物浓度在100 1000mg/m3，一般采用浓缩后氧化处理、吸附处理或稀释后直接排放等达标治理方法。,恶臭污染治理及油气回收技术,16,硫化氢恶臭气体：对于浓度在100100000mg/m3含硫化氢气体，直接排放污染严重，一般采用化学法处理，实现恶臭气体达标排放。 有机硫化物恶臭气体： 对于有机物浓度在1000 10000mg/m3的中等浓度废气，一般采用热氧化法、吸收法或吸附法处理，实现恶臭气体达标排放。 3、VOCS和恶臭废气治理目标 （1）储油库大气污染物排放标准GB20950-2007 （2）大气污染物综合排放标准GB16297-1996 （3）恶臭污染物排放标准GB14554-93,恶臭污染治理及油气回收技术,17,4、FRIPP恶臭治理及油气回收成套技术 VOCs和恶臭污染物是炼化行业的两大特征污染物，其排放源包括：污水处理场逸散气、罐区排放气、氧化脱硫醇尾气、油品化学品装卸船和装卸车排放气、停工检修排放气体等。排放的污染物有硫化氢、氨、有机硫化物、烃类化合物等。 针对不同污染源和污染物种类，应根据其特点采用适宜的处理方法。,恶臭污染治理及油气回收技术,18,4、FRIPP油气回收及恶臭治理技术 FRIPP在总部指导下，开发研究并形成了如下标准化处理技术： （1）罐区油气回收及恶臭治理技术 （2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 （3）装船装车油气回收技术 （4）有机废气催化氧化处理技术 （5）超重力和环流强化反应脱臭技术 （6）泄露检测维修（ LDAR ）技术,恶臭污染治理及油气回收技术,19,（1）罐区油气回收及恶臭治理技术 处理对象：酸性水罐区、中间罐区、污油罐区等排放气，油气浓度1000001000000mg/m3，流量100300Nm3/h，含硫化氢和有机硫化物。 处理目标：油气回收，脱除硫化氢和有机硫，尾气达标排放，油气排放浓度：25g/m3。回收油300400 t/a. 工艺方案： 低温柴油吸收 超重力碱液吸收 （回收烃脱有机硫） （引气及脱硫化氢） 1015,恶臭污染治理及油气回收技术,20,（1）罐区油气回收及恶臭治理技术 工艺流程：,恶臭污染治理及油气回收技术,21,酸性水罐区排放气治理装置,恶臭污染治理及油气回收技术,22,（2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 处理对象：液态烃和汽油氧化脱硫醇尾气，含VOCs和有机硫化物及硫化氢，油气浓度500000 1000000mg/m3, 气体流量100200Nm3/h ，压力0.1MPa。 处理目标：油气回收，脱有机硫和硫化氢，尾气达标排放，油气排放浓度：25g/m3。回收油：400600t/a 处理方案： 低温柴油吸收 环流反应器碱液吸收 （回收烃脱有机硫 ） （ 脱硫化氢） 1015,恶臭污染治理及油气回收技术,23,（2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 工艺流程：,恶臭污染治理及油气回收技术,24,金陵重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置,恶臭污染治理及油气回收技术,25,（3）装船装车油气回收技术 处理对象：轻油装船、装车排放气，VOCs和恶臭污染物， 油气浓度5000001000000mg/m3。流量1001000Nm3/h 。 处理目标：油气回收，尾气达标排放，油气排放浓度：25g/m3。回收油约8001000 t/a。 处理方案： 低温汽油吸收尾气吸附处理吸附剂真空再生 （回收油） （末端把关） （再生利用） 0.3MPa 410,恶臭污染治理及油气回收技术,26,（3）装船装车油气回收技术 工艺流程：,恶臭污染治理及油气回收技术,27,（4）有机废气催化氧化（燃烧）处理技术 处理对象：污水处理场逸散气、聚酯生产乙醛废气、POSM尾气等，含低浓度VOCs废气，油气浓度300010000mg/m3，流量500100000Nm3/h 。 处理目标：尾气达标排放，排放指标满足：大气污染物综合排放标准GB16297-1996，非甲烷总烃120mg/m3 处理方案： 废气换热 废气加热 催化氧化反应 （回收能量） （启动预热） （催化氧化转化）,恶臭污染治理及油气回收技术,28,（4）有机废气催化氧化（燃烧）处理技术 工艺流程图：,恶臭污染治理及油气回收技术,29,恶臭污染治理及油气回收技术,镇海炼化利安德POSM尾气处理装置,30,（5）超重力和环流反应器脱臭技术 处理对象：含硫化氢废气，浓度10050000mg/m3. 处理目标：脱除硫化氢，实现恶臭治理，尾气达标排放。 处理方案： 通过碱液吸收中和反应去除硫化氢 ： 超重力碱液吸收反应器（引气及脱硫化氢） 环流强化碱液吸收反应器（带压气体脱硫化氢）,恶臭污染治理及油气回收技术,31,（5）超重力和环流强化反应器脱臭技术 工艺流程：,恶臭污染治理及油气回收技术,超重力吸收反应器,环流强化吸收反应器,32,（6）泄露检测维修（ LDAR ）技术 炼油厂管阀件和机泵泄漏将造成VOCs无组织排放和损失，美国国家环保局标准要求各炼油厂要定期开展泄漏检测及维修（简称LDAR）。北京市环保局已制定相关标准，要求炼油厂开展这项工作，国家环保部也在制定相关标准。 在中国石化主管部门的组织下，FRIPP和金陵分公司、镇海炼化等合作建立了有关的泄漏检测及维修工作程序，检测方法，泄漏量计算方法并编制了计算软件。,恶臭污染治理及油气回收技术,33,（6）泄漏检测维修（ LDAR ）技术,恶臭污染治理及油气回收技术,34,三、金陵石化恶臭污染治理情况,35,金陵石化主要VOCs和恶臭污染源治理情况： 1、酸性水罐区排放气 2、污油罐和中间罐区排放气 3、汽油氧化脱硫醇尾气 4、装船装车油气回收技术 5、石化污水处理场恶臭污染,金陵石化恶臭污染治理情况,36,罐区引气和补氮系统,金陵石化恶臭污染治理情况,37,酸性水罐区排放气处理装置,金陵石化恶臭污染治理情况,38,重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置,金陵石化恶臭污染治理情况,39,粗柴油、汽油和污油中间罐区油气回收和恶臭治理装置,金陵石化恶臭污染治理情况,40,总体处理效果分析评估： 处理前VOCs总排放量：2100 t /a 处理后VOCs总排放量：210 t /a 回收油气量： 1700 t /a 减排去除率： 90 处理前恶臭排放量： 14.4 t /a 处理后恶臭排放量： 144 kg/a 恶臭减排量： 14.2 t /a 减排去除率： 99,金陵石化恶臭污染治理情况,41,四、石化企业恶臭污染调研汇报,42,石化企业恶臭污染调研汇报,全厂VOCs及恶臭污染调研企业： 1、上海高桥分公司 2、上海石油化工有限责任公司 3、青岛石油化工有限责任公司 4、石家庄炼化分公司 5、荆门分公司 6、天津分公司 7、广州分公司,43,石化企业恶臭污染调研汇报,对有关企业VOCs和恶臭污染源进行了调研，重点污染源包括： 1、储罐区排放废气 酸性水罐区、油品中间罐区、污油罐区等。 2、石油化工生产过程尾气 液态烃和汽油氧化脱硫