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第三单元氧化还原反应教材基础自热身1本质和特征氧化还原反应的本质是电子转移(得失或偏移),特征是反应过程中元素的化合价发生变化。2相关概念及其关系例如,反应MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O中,氧化剂是MnO2,还原剂是HCl,氧化产物是Cl2。生成1 mol Cl2时转移电子数目为2NA,被氧化的HCl的物质的量是2_mol,HCl显示的性质是还原性和酸性。3氧化还原反应中电子转移的表示方法(1)双线桥法请写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用双线桥标出电子转移的方向和数目:。(2)单线桥法请写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用单线桥标出电子转移的方向和数目:。4氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系5常见的氧化剂和还原剂(1)常见的氧化剂物质类型举例对应还原产物活泼的非金属单质X2(卤素)XO2、O3H2O或OH或O2或O元素处于高化合价时的化合物或离子氧化物MnO2Mn2含氧酸浓H2SO4SO2HNO3NO或NO2HClOCl盐KMnO4(H)Mn2Fe3Fe2或FeNaClOCl过氧化物Na2O2、H2O2H2O或OH(2)常见的还原剂物质类型举例对应氧化产物活泼的金属单质Na、Fe、AlNa、Fe2或Fe3、Al3某些非金属单质H2、C、SH、CO或CO2、SO2变价元素中低价态化合物或离子氧化物COCO2SO2SO3或SO氢化物NH3N2或NOH2SS或SO2离子SOSO_Fe2Fe3II2知能深化扫盲点误区1某元素由化合态变为游离态时,该元素一定被还原某元素由化合态变为游离态时,该元素不一定被还原,也不一定被氧化。因为元素处于化合态时,其化合价可能为正,也可能为负。若元素由负价变为0价,则其被氧化,若元素由正价变为0价,则其被还原。误区2有单质参加或生成的反应一定是氧化还原反应有单质参加或生成的反应不一定是氧化还原反应,要看反应前后元素的化合价是否发生改变,如:同素异形体之间的转化就是非氧化还原反应。误区3在氧化还原反应中,非金属单质一定只作氧化剂在氧化还原反应中,非金属单质不一定只作氧化剂,大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性,只是以氧化性为主。如在反应Cl2H2OHClHClO中,Cl2既表现氧化性又表现还原性。误区4物质氧化性或还原性的强弱取决于得失电子数目的多少物质氧化性或还原性的强弱取决于其所含元素原子得失电子的难易程度,与得失电子数目的多少无关。误区5所含元素价态越高,化合物的氧化性一定越强含有最高价元素的化合物不一定具有强氧化性。如HClO4中Cl为7价(最高价态),HClO中Cl为1价,而实际上HClO4的氧化性没有HClO的强。误区6在氧化还原反应中,若有一种元素被氧化,则一定有另一种元素被还原在氧化还原反应中,一种元素被氧化,不一定有另一种元素被还原,有许多反应是一种元素既被氧化又被还原。如在反应2Na2O22H2O=4NaOHO2中,Na2O2中氧元素的化合价既升高又降低。对点练下列说法正确的是()A非金属阴离子只具有还原性,金属阳离子只具有氧化性BH2O作为还原剂时,产物中一般有O2生成C无单质参加的化合反应一定不是氧化还原反应D氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂答案:B正确分析氧化还原反应中电子转移的数目,其前提是确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。(1)常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆:一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银;二价氧、钙、钡、镁、锌;三铝、四硅、五价磷;说变价也不难,二三铁、二四碳、二四六硫都齐全;铜汞二价最常见。(2)近几年高考中一些特殊物质中元素化合价CuFeS2:Cu 2 Fe 2 HCN:C 2 N 3CuH:Cu 1 H 1Si3N4:Si 4 N 3H3PO2:P 1K2FeO4:Fe 6LiNH2:N 3AlN:N 3Na2S2O3:S 2CuCl:Cu 1Li2NH:N 3VO:V 5C2O:C 3FeO:Fe (8n)题点全练过高考1某种飞船以N2H4和N2O4为动力源,发生反应:2N2H4N2O4=3N24H2O,反应温度可高达2 700 ,对于该反应,下列说法中正确的是()A该反应属于置换反应BN2H4 是氧化剂CN2O4是还原剂DN2既是氧化产物又是还原产物解析:选D该反应的反应物中无单质,不属于置换反应;该反应实际上是不同价态的氮元素之间发生的归中反应,N2H4是还原剂,N2O4是氧化剂,N2既是氧化产物又是还原产物。2将几滴KSCN(SCN是“类卤离子”)溶液加入含有Fe3的酸性溶液中,溶液变成红色。将该红色溶液分为两份:一份中加入适量KMnO4溶液,红色褪去;另一份中通入SO2,红色也褪去。下列推测肯定不正确的是()ASCN在适当条件下可失去电子被氧化为(SCN)2B中红色褪去的原因是KMnO4将SCN氧化C中红色褪去的原因是SO2将Fe3还原为Fe2D中红色褪去的原因是SO2将SCN还原解析:选D红色溶液的成分可看作是Fe(SCN)3,由于SCN是“类卤离子”,性质与卤素离子(Cl、Br、I)相似,因此可通过卤素离子的性质推测SCN的性质。如Cl可被酸性KMnO4溶液氧化为Cl2,则SCN也能被酸性KMnO4溶液氧化为(SCN)2,所以A、B项都正确;Fe3具有较强的氧化性,可将SO2氧化为H2SO4,本身被还原为Fe2,C项正确;卤素离子的化合价已到最低价,不能被SO2还原,由此可推知SCN也不能被SO2还原,故D项不正确。3ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制得ClO2:2KClO3H2C2O4H2SO42ClO22CO2K2SO42H2O。下列说法正确的是()AH2SO4是氧化剂BClO2是氧化产物CH2C2O4在反应中被氧化D1 mol KClO3参加反应有2 mol电子转移解析:选CH2SO4既不是氧化剂也不是还原剂,A错误;KClO3中Cl元素的化合价从5降到4,被还原,生成还原产物,故ClO2是还原产物,B错误;H2C2O4中C元素化合价升高,被氧化,C正确;根据元素化合价变化可知,1 mol KClO3参加反应有1 mol电子转移,D错误。4在铜的冶炼过程中有如下反应发生5FeS214CuSO412H2O=7Cu2S5FeSO412H2SO4关于此反应,下列说法正确的是()ACu2S既是氧化产物,又是还原产物B5 mol FeS2发生反应,有10 mol电子转移CFeS2只作还原剂D产物中的SO有一部分是氧化产物解析:选D根据以上分析,A项,Cu2S仅是还原产物;B项,应有21 mol电子转移;C项,FeS2既是氧化剂,又是还原剂。5.(2018江苏部分重点中学适应性考试)某离子反应中涉及H2O、ClO、NH、H、N2、Cl六种微粒。常温条件下反应时,溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列判断错误的是()A该反应的氧化剂是ClOB该反应中有两种离子生成C该反应生成1 mol氧化产物时,转移的电子为6 molD参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为23解析:选D反应涉及的六种微粒中,ClO具有强氧化性,应为该反应的氧化剂,分析其他微粒的化合价变化可知,NH应为该反应的还原剂,由题图可知,反应过程中c(H)不断增大,因此H应为该反应的生成物,再由原子守恒可知,H2O也是该反应的生成物。分析各选项不难发现,D项错误,因为氧化剂与还原剂的物质的量之比应为32。知能深化扫盲点依据反应原理判断对点练1已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应:Ce4Fe2=Fe3Ce3Sn22Fe3=2Fe2Sn4由此可以确定Fe2、Ce3、Sn2三种离子的还原性由强到弱的顺序是()ASn2、Fe2、Ce3BSn2、Ce3、Fe2CCe3、Fe2、Sn2DFe2、Sn2、Ce3解析:选A由反应:Ce4Fe2=Fe3Ce3知还原性:Fe2Ce3。由反应:Sn22Fe3=2Fe2Sn4知还原性:Sn2Fe2,故还原性强弱顺序为Sn2Fe2Ce3。依据“三表”判断(1)元素周期表同主族元素对应单质的氧化性从上到下逐渐减弱,对应阴离子的还原性逐渐增强。同周期元素对应单质的还原性从左到右逐渐减弱,氧化性逐渐增强。(2)金属活动顺序表(3)根据非金属活动性顺序表判断依据产物中元素价态的高低判断(1)相同条件下,不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。例如:(2)相同条件下,不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:依据反应条件判断(1)浓度:同一种物质,浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H2SO4稀H2SO4,浓HNO3稀HNO3;还原性:浓HCl稀HCl。(2)温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。(3)酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。如:氧化性为KMnO4(酸性)KMnO4(中性)KMnO4(碱性)。对点练2物质氧化性、还原性的强弱,不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度等有关。下列各组物质:Cu与HNO3溶液Cu与FeCl3溶液Zn与H2SO4溶液Fe与FeCl3溶液Cl2和NaOH溶液Fe和HNO3溶液Fe和H2SO4溶液Na和O2(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是_。(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是_。(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是_。答案:(1)(2)(3)题点全练过高考题点一物质氧化性、还原性强弱的判断1铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。已知下列反应在一定条件下能够发生:Tl32Ag=Tl2Ag,AgFe2=AgFe3,Fe2Fe3=3Fe2,下列离子氧化性比较顺序正确的是()ATl3Fe3AgBFe3AgTl3CTlAgFe2DTl3AgFe2解析:选D在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。由知氧化性:Tl3Ag;由知氧化性:AgFe3;由知氧化性:Fe3Fe2,所以氧化性Tl3AgFe3Fe2。2已知下列氧化还原反应:2BrOCl2=Br22ClO5Cl2I26H2O=2IO10Cl12HClO5Cl6H=3Cl23H2O上述条件下,各微粒氧化性由强到弱的排列顺序正确的是()AClOBrOIOCl2BBrOCl2ClOIOCBrOClOCl2IODCl2BrOClOIO解析:选C在氧化还原反应中氧化性强弱顺序为氧化剂氧化产物。根据反应可知氧化性:BrOClO;根据反应可知氧化性:Cl2IO;根据反应可知氧化性:ClOCl2,所以氧化性由强到弱是BrOClOCl2IO。题点二依据物质氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生3已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是()A3Cl26FeI2=2FeCl34FeI3BCl2FeI2=FeCl2I2CCo2O36HCl(浓)=2CoCl2Cl23H2OD2Fe32I=2Fe2I2解析:选A根据氧化还原反应中,氧化性:氧化剂氧化产物,可判断B中Cl2I2;C中Co2O3Cl2;D中Fe3I2,这些结论与题给信息一致。对于A,由于I的还原性强于Fe2,所以Cl2应先氧化I,而不应先氧化Fe2。4在离子浓度都为0.1 molL1的下列溶液中,加入(或通入)某物质后,发生反应的先后顺序正确的是()A在含Fe3、Cu2、H的溶液中加入锌粉:Cu2、Fe3、HB在含I、SO、Br的溶液中不断通入氯气:I、Br、SOC在含AlO、SO、OH的溶液中逐滴加入硫酸氢钠溶液:OH、AlO、SOD在含Fe3、H、NH的溶液中逐渐加入烧碱溶液:H、NH、Fe3解析:选C氧化性:Fe3Cu2H,依据氧化还原反应的先后规律,发生反应先后顺序为Fe3、Cu2、H,故A错误;还原性:SOIBr,发生反应先后顺序为SO、I、Br,故B错误;碱性:OHAlOSO,故发生反应先后顺序为OH、AlO、SO,故C正确;稳定性:水氢氧化铁一水合氨,故发生反应先后顺序为H、Fe3、NH,故D错误。题点三物质氧化性、还原性强弱比较的实验探究5为验证氧化性Cl2Fe3SO2,某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器和A中加热装置已略,气密性已检验)。实验过程:.打开弹簧夹K1K4,通入一段时间N2,再将T型导管插入B中,继续通入N2,然后关闭K1、K3、K4。.打开活塞a,滴加一定量的浓盐酸,给A加热。.当B中溶液变黄时,停止加热,关闭K2。.打开活塞b,使约2 mL的溶液流入D试管中,检验其中的离子。.打开K3和活塞c,加入70%的硫酸,一段时间后关闭K3。.更新试管D,重复过程,检验B溶液中的离子。(1)过程的目的是_。(2)棉花中浸润的溶液为_。(3)A中发生反应的化学方程式:_。(4)若将制取的SO2通入酸性高锰酸钾溶液可使溶液褪色,其离子方程式为_。(5)甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验,结论如下表所示,他们的检测结果一定能够证明氧化性Cl2Fe3SO2的是_(填“甲”、“乙”或“丙”)。过程B溶液中含有的离子过程B溶液中含有的离子甲有Fe3无Fe2有SO乙既有Fe3又有Fe2有SO丙有Fe3无Fe2有Fe2解析:(1)通入一段时间N2,排出装置中的氧气。(2)氯气和二氧化硫都是有毒气体,可以用NaOH溶液来吸收。(3)A中发生二氧化锰与浓盐酸的反应,生成氯化锰、氯气、水。(4)SO2通入酸性高锰酸钾溶液中二者可以发生氧化还原反应。(5)溶液显酸性,检验SO应选择BaCl2溶液;乙中第一次有Fe2,说明Cl2不足,Cl2氧化性大于Fe3,第二次有SO,说明发生SO2与Fe3的反应,则Fe3的氧化性大于SO2;丙中第一次有Fe3,无Fe2,则Cl2的氧化性大于Fe3,第二次有Fe2,说明发生SO2与Fe3的反应,则Fe3的氧化性大于SO2。答案:(1)排出装置中的空气,防止干扰(2)NaOH溶液(3)MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O(4)2MnO5SO22H2O=2Mn25SO4H(5)乙、丙1守恒规律(1)质量守恒:反应前后元素的种类和质量不变。(2)电子守恒:即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数,这是配平氧化还原反应方程式的依据,也是有关氧化还原反应计算的依据。利用守恒思想,可以抛开繁琐的反应过程,可不写化学方程式,不追究中间反应过程,只要把物质分为初态和终态,从得电子与失电子两个方面进行整体思维,便可迅速获得正确结果。(3)电荷守恒:离子方程式中,反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。如Fe3Cu=Fe2Cu2(错误),2Fe3Cu=2Fe2Cu2(正确)。对点练124 mL浓度为0.05 molL1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 molL1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素Cr在还原产物中的化合价为()A2B3 C4D5解析:选B由题目中指出被还原的元素是Cr,则得电子的物质必是K2Cr2O7,失电子的物质一定是Na2SO3,其中S元素的化合价从46,而Cr元素的化合价将从6n(设化合价为n)。根据氧化还原反应中得失电子守恒规律,有0.05 molL10.024 L(64)0.02 molL10.020 L2(6n),解得n3。2某铁的氧化物(FexO)1.52 g溶于足量盐酸中,向所得溶液中通入标准状况下112 mL Cl2,恰好将铁元素完全氧化成Fe3。x值为()A0.80B0.85 C0.90D0.93解析:选A根据得失电子守恒可知,FexO被氧化为Fe3转移的电子数和Cl2转移的电子数相等。标准状况下112 mL Cl2转移电子0.01 mol,则有x0.01,解得x0.80。2转化规律(1)价态归中含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价低价中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。例如,不同价态硫之间可以发生氧化还原反应的是注意不会出现中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。(2)歧化反应同一元素发生氧化还原反应生成不同价态的物质时,该元素的价态变化一定遵循“中间价态高价态低价态”,不会出现“一边倒”的现象,即生成物中该元素的价态不能都比中间价态高或都比中间价态低。对点练3已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平):GQNaClQH2OXH2YNaOHGQH2OZNaOHQXH2O这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是()AG、Y、Q、Z、XBX、Z、Q、G、YCX、Z、Q、Y、GDG、Q、Y、Z、X解析:选A由得出Q中价态高于G,因为G中价态必介于Q和1价的Cl之间,1价为氯元素的最低价;将该结论引用到,Y中价态介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析:H2O中的H化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必升高,则得出X价态高于Q;最后分析:Z中价态介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。4氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应:Cl2KOHKXKY(未配平),KX在一定条件下能自身反应:KXKYKZ(未配平,KY与KZ关系比为13),以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐,由以上条件推知在KX中氯的化合价是()A1B3C5D7解析:选C反应:Cl2KOHKXKY是Cl2的歧化反应,KX、KY中的氯元素分别显正价和1价;由于KX也发生歧化反应:KXKYKZ,可断定KY为KCl,化合价高低是Z中ClX中Cl(均为正价)。假设KX中Cl为a价,KZ中Cl的化合价为b价,依据化合价守恒原理及KXKY3KZ,有a13(ba),把a1、a3、a5代入上式讨论,可知a5时,b7符合题意。则KX中Cl的化合价为5。3优先规律在浓度相差不大的溶液中:(1)同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如:在FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性Fe2Br,所以Fe2先与Cl2反应。(2)同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如:在含有Fe3、Cu2、H的溶液中加入Fe粉,因为氧化性Fe3Cu2H,所以Fe粉先与Fe3反应,然后再与Cu2反应。对点练5(2018辽宁葫芦岛六校联考)向含有FeBr2、FeI2的溶液中缓缓通入一定量的氯气后,再向溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为血红色,若只从反应顺序角度考虑反应情况,则下列叙述不正确的是()A通入氯气后的溶液中一定不存在IB通入氯气之后原溶液中的Fe2全部被氧化C原溶液中的Br可能被氧化D若取少量所得溶液,再加入CCl4溶液充分振荡、静置、分液,下层溶液呈紫红色解析:选B溶液中离子的还原性强弱顺序为IFe2Br。A项,溶液变为血红色说明Fe2被氧化成Fe3,则I全部被氧化,故溶液中一定不存在I,正确;B项,Fe2可能全部被氧化,也可能是部分氧化,错误;C项,溶液变为血红色只能说明Fe2被氧化成Fe3,而Br可能被氧化,正确;D项,根据题意知有I2生成,I2易溶于有机溶剂,则下层溶液呈紫红色,正确。6在含有CuCl2、ZnCl2、FeCl3各 0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.005 mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()A铁溶解,析出0.005 mol CuB铁溶解,放出H2C铁溶解,溶液中不再有Fe3D铁溶解,溶液中不再有Cu2解析:选C因为氧化性Fe3Cu2H,发生:2Fe3Fe=3Fe2,其中0.005 mol铁粉与0.01 mol的FeCl3恰好完全反应,溶液中不再有Fe3。传统型氧化还原反应方程式的配平典例1(2017全国卷改编)配平化学方程式解析第一步:标变价O2O3Na2CO3 2O3CO2第二步:列得失第三步:求总数,从而确定氧化剂(或还原产物)和还原剂(或氧化产物)的化学计量数。FeOCr2O3的计量数为2,NaNO3的计量数为7, Na2CrO4的计量数为4,NaNO2的计量数为7。第四步:配系数,先配平变价元素,再利用原子守恒配平其他元素。2FeOCr2O34Na2CO37NaNO34Na2CrO4Fe2O34CO27NaNO2第五步:查守恒,检查Na、C和O是否守恒。答案2474147对点练1配平下列方程式。(1)_NaBO2_SiO2_Na_H2=NaBH4_Na2SiO3(2)_P_FeO_CaO_Ca3(PO4)2_Fe(3)_KI_KIO3_H2SO4=_I2_K2SO4_H2O(4)_MnO_H_Cl=_Mn2_Cl2_H2O(5)_MnO_Fe2_H=_Mn2_Fe3_H2O(6)_P4_KOH_H2O=_K3PO4_PH3(7)_P_CuSO4_H2O=_Cu_H3PO4_H2SO4答案:(1)124212(2)25315(3)513333(4)21610258(5)158154(6)29335(7)258525缺项型氧化还原反应方程式的配平缺项方程式是指某些反应物或生成物的分子式没有写出来,一般为水、酸(H)或碱(OH)。(1)配平方法先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。(2)补项原则条件补项原则酸性条件下缺H或多O补H,少O补H2O碱性条件下缺H或多O补H2O,少O补OH典例2将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入 MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3无色)。配平该反应的离子方程式:NaBiO3Mn2_NaBi3_。解析(1)由溶液显紫色可推知有MnO生成,确定变价元素物质的化学计量数。化合价分析如下:Bi(53)25(化学计量数5配在NaBiO3和Bi3前)Mn(27)52(化学计量数2配在Mn2和MnO前)(2)利用原子守恒确定缺项物质及其他物质的化学计量数。5NaBiO32Mn2_5Na5Bi32MnO_。(3)据补项原则,在酸性条件下,方程式左边多O,故应补H,而方程式右边少O,故应补H2O,再根据原子守恒配平H和H2O之前的化学计量数。5NaBiO32Mn214H=5Na5Bi32MnO7H2O。答案5214H552MnO7H2O对点练2配平下列方程式。(1)ClOFe2_=ClFe3_。(2)MnOC2O_=Mn2CO2_。(3)LiCoO2H2SO4H2O2=Li2SO4CoSO4O2_。(4)Fe(OH)2ClO_=Fe(OH)3Cl。(5)Mn2ClOH2O=MnO2Cl2_。答案:(1)166H163H2O(2)2516H2108H2O(3)2311214H2O(4)211H2O21(5)524518H信息型氧化还原反应方程式的书写典例3KMnO4能与热的经硫酸酸化的Na2C2O4反应,生成Mn2和CO2,该反应的离子方程式是_。解析第一步:依题意,锰元素的化合价降低,故KMnO4是氧化剂,Mn2是还原产物;碳元素的化合价升高,故Na2C2O4(碳元素化合价为3价)是还原剂,CO2是氧化产物。第二步:按“氧化剂还原剂还原产物氧化产物”把离子方程式初步写成:MnOC2OMn2CO2。由MnOMn2,锰元素降了5价;由C2OCO2,碳元素升了1价,1 mol C2O共失去2 mol e,故在C2O前面配5,在氧化产物CO2前配10;在MnO前配2,在还原产物Mn2前配2,即2MnO5C2O2Mn210CO2。第三步:反应在硫酸中进行,故在左边补充H,右边补充H2O,2MnO5C2OH2Mn210CO2H2O。第四步:依据电荷守恒及H、O原子守恒配平如下:2MnO5C2O16H2Mn210CO28H2O。答案2MnO5C2O16H2Mn210CO28H2O对点练3(1)O2将Mn2氧化成MnO(OH)2的离子方程式:_。(2) KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2,其反应的离子方程式为_。(3)在酸性条件下,NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2,该反应的离子方程式为_。(4)将ClO2通入KI和H2SO4的混合液中,发生反应的离子方程式为_。(5) KClO3与KI淀粉溶液混合后溶液显蓝色,假设氧化产物唯一,还原产物为KCl,则此反应的离子方程式为_。(6) PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为_。(7) Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化成SO,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为_。(8)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I,其离子方程式为_。(9)硫化氢具有还原性,可以和许多氧化剂反应,在酸性条件下,H2S和KMnO4溶液反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O,写出该反应的离子方程式:_。(10)硫酸亚铁溶液在空气中变质,发生反应的离子方程式为_。答案:(1)2Mn2O24OH=2MnO(OH)2(2)2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O(3)4H5ClO=Cl4ClO22H2O(4)2ClO210I8H=5I24H2O2Cl(5)ClO6I6H=Cl3I23H2O(6)PbOClO=PbO2Cl(7)S2O4Cl25H2O=2SO8Cl10H(8)SOI2H2O=2ISO2H(9)2MnO5H2S6H=5S2Mn28H2O(10)4Fe2O24H=4Fe32H2O课堂真题集训明考向1(双选)(2016江苏高考)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作和现象结论A室温下,向苯酚钠溶液中通入足量CO2,溶液变浑浊碳酸的酸性比苯酚的强B室温下,向浓度均为0.1 molL1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出现白色沉淀Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)C室温下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加几滴淀粉溶液,溶液变蓝色Fe3的氧化性比I2的强D室温下,用pH试纸测得:0.1 molL1Na2SO3溶液的pH约为10;0.1 molL1NaHSO3溶液的pH约为5HSO结合H的能力比SO的强解析:选ACA项中,CO2H2ONaHCO3,证明H2CO3的酸性比强,正确;B项中,向浓度均为0.1 molL1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出现白色沉淀,无法证明白色沉淀是BaSO4还是CaSO4,错误;C项中,发生反应2Fe32I=2Fe2I2,可以证明Fe3的氧化性强于I2,正确;D项中,由两溶液的pH可知,SO水解程度大,则同浓度的SO和HSO,SO结合的H多,说明SO结合H的能力比HSO的强,错误。2(2017江苏高考)(1)4550时,向CuCl悬浊液中持续通入空气得到Cu2(OH)2Cl23H2O,该反应的化学方程式为_。(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为_。解析:(1)在H2O存在的条件下,CuCl能被空气中的O2氧化生成Cu2(OH)2Cl23H2O,根据Cu和O得失电子守恒配平反应的化学方程式。(2)在溶液中,NaClO氧化Ag生成AgCl、NaOH和O2,根据得失电子守恒及原子守恒配平反应的化学方程式。答案:(1)4CuClO28H2O2Cu2(OH)2Cl23H2O(2)4Ag4NaClO2H2O=4AgCl4NaOHO23(2016江苏高考)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合价为3)与Fe2反应生成纳米铁粉、H2和B(OH),其离子方程式为_。解析:因BH中B元素的化合价为3价,则BH中H元素的化合价为1价。根据题中信息和得失电子守恒规律可写出该反应的离子方程式。答案:2Fe2BH4OH=2Fe2H2B(OH)4(2015江苏高考节选)(1)KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2,其离子方程式为_。(2)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时,清液(pH约为8)中SO将NO2转化为NO,其离子方程式为_。解析:(1)该反应的实质是MnO氧化Cl,离子方程式为2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O。(2)NO2转化为NO是NO2发生了还原反应,则SO发生氧化反应;pH8的溶液呈碱性。在此基础上,应用书写氧化还原反应型离子方程式的规则,可写出SO与NO2反应的离子方程式。答案:(1)2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O(2)SO2NO22OH=SO2NOH2O5(2014江苏高考节选)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如图所示。(1)在图示的转化中,化合价不变的元素是_。(2)反应中当有1 mol H2S转化为硫单质时,保持溶液中Fe3的物质的量不变,需消耗O2的物质的量为_。解析:(1)根据示意图和方程式可以看出,在转化过程中,化合价不变的元素有三种,分别为Cu、H、Cl。(2)消耗1 mol O2转移4 mol电子,1 mol H2S转化为硫单质需转移2 mol 电子,若保持Fe3的物质的量不变,则根据电子得失守恒,需消耗0.5 mol O2。答案:(1)Cu、H、Cl(或铜、氢、氯)(2)0.5 mol6(2017天津高考)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是()A硅太阳能电池工作时,光能转化成电能B锂离子电池放电时,化学能转化成电能C电解质溶液导电时,电能转化成化学能D葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能解析:选AA项,硅太阳能电池工作时,利用半导体的光电效应,将光能转化为电能,与氧化还原反应无关;B项,锂离子电池放电时,化学能转化为电能,原电池总反应为氧化还原反应;C项,电解质溶液导电时,电能转化为化学能,总反应为氧化还原反应;D项,葡萄糖为人类生命活动提供能量时,葡萄糖发生氧化还原反应,化学能转化为热能。7(2017海南高考)在酸性条件下,可发生如下反应:ClO2M34H2O=M2OCl8H,M2O中M的化合价是()A4 B5 C6 D7解析:选C根据离子反应方程式中,反应前后所带电荷数相等,即618n1,解得n2,从而得出M2O中M的化合价为6价,故C正确。8(2017北京高考)下列变化中,气体被还原的是()A二氧化碳使Na2O2固体变白B氯气使KBr溶液变黄C乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀解析:选BCO2与Na2O2反应,Na2O2中氧元素化合价既有升高又有降低,CO2中的碳元素和氧元素化合价都不变,A项错误;溶液变黄说明有溴单质生成,反应后溴元素化合价升高,溴离子被氧化,氯气被还原,B项正确;乙烯与溴的反应是加成反应,C项错误;氨气与AlCl3溶液反应产生白色沉淀,是复分解反应,D项错误。9(2016上海高考)O2F2可以发生反应:H2S4O2F2=SF62HF4O2,下列说法正确的是()A氧气是氧化产物BO2F2既是氧化剂又是还原剂C若生成4.48 L HF,则转移0.8 mol电子D还原剂与氧化剂的物质的量之比为14解析:选DH2 42F2= 失8eF62HF4 得e242A项,O元素的化合价由反应前的1价变为反应后的0价,化合价降低,获得电子,氧气是还原产物,错误;B项,在反应中O2F2中的O元素的化合价降低,获得电子,O2F2是氧化剂,而H2S中的S元素的化合价是2价,反应后变为SF6中的6价,H2S是还原剂,错误;C项,没有说明是标准状况,不能确定HF的物质的量,也不能确定转移电子的物质的量,错误;D项,根据化学方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量之比是14,正确。10完成下列填空。(1)(2016全国卷)欲使3 mol 的VO2变为VO,则需要氧化剂KClO3至少为_mol。(2)(2015全国卷)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。该反应的还原产物为_。(3)(2015全国卷)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为_。(4)(2014全国卷)采用“空气吹出法”从浓海水中吹出Br2,并用纯碱吸收。碱吸收溴的主要反应是Br2Na2CO3H2ONaBrNaBrO3NaHCO3,吸收1 mol Br2时,转移的电子为_mol。解析:(1)使3 mol 的VO2变为VO,转移电子的物质的量为3 mol(54)3 mol;氧化剂KClO3被还原为KCl,Cl元素由5价降低到1价,根据电子守恒可知,需要KClO3的物质的量至少为 0.5 mol。(2)浓缩液中碘元素以I的形式存在,I具有还原性,可将MnO2还原为Mn2。(3)该反应中Cl由5价降低为4价,S由4价升高为6价,则KClO3为氧化剂,Na2SO3为还原剂。根据得失电子守恒可得:n(KClO3)(54)n(Na2SO3)(64),n(KClO3)n(Na2SO3)21。(4)由化学方程式可知,Br2既是氧化剂又是还原剂,根据得失电子守恒知,吸收1 mol Br2转移 mol 电子。答案:(1)0.5(2)MnSO4(或Mn2)(3)21(4) 课下能力测评查缺漏1分析生产生活中的下列过程,不涉及氧化还原反应的是()A煤液化制得清洁能源B用酒精测试仪检测酒驾C将氯气通入冷的消石灰中制漂白粉D从海水中提取氯化镁解析:选DA项,煤的液化是指将煤与H2在催化剂作用下转化为液体燃料(直接)或利用煤产生的H2和CO通过化学合成产生液体燃料或其他液体化工产品(间接)的过程,涉及氧化还原反应,错误;B项,交警常用“酒精检测仪”检查司机是否酒后驾车,其反应原理为C2H5OH4CrO36H2SO4=2C

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