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有毒污染物的危害与防护,1,硫化氢是一种危害性很大的气体,是我国化学事故发生率最多的危险化学品之一,世界各国硫化氢中毒事件也时有发生。,井喷事故造成的危害 含硫化氢的天然气经过18个小时的井喷,方圆5公里范围内都能闻到硫化氢气味,造成243人中毒死亡,59790名群众不同程度中毒和受灾,1000多人住院,9万多人被迫疏散,并造成大量牲畜、家禽和野生动物死亡和环境严重污染。,硫化氢,2,1、理化性质 硫化氢为无色气体,具有臭鸡蛋气味,易溶于水、醇类、石油溶剂和原油。 硫化氢具有多种危险性,是一种强烈的窒息性气体,同时还极度易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限4%46%。 。 虽然硫化氢有恶臭,但极易使人嗅觉疲劳而毫无觉察,危害性极大。 硫化氢气体密度是空气密度的1.1906倍,熔点-85.5,沸点-60.4,燃点292 。,硫化氢,3,2、毒性 硫化氢是易燃剧毒的气体,空气中最高允许浓度为10mgm-3。 硫化氢主要通过吸入中毒,进入血液分布至全身,与细胞内线粒体中的细胞色素氧化酶结合,使其失去传递电子的能力,造成细胞缺氧。 人吸入70150mgm-3硫化氢1至2小时出现呼吸道及眼刺激症状,2至5分钟后嗅觉疲劳闻不到臭味。 吸入7601000 mgm-3数秒钟后很快出现急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。,硫化氢,4,硫化氢的毒性和危害程度,5,氢氰酸又名氰化氢,分子式为HCN。 氢氰酸因其剧毒限制了它的广泛应用,但它仍被用于制造丙烯腈和丙烯酸树脂以及农用杀虫剂、氨基酸,生成乙胺以及将它制成钠盐和钾盐后用于贵金属的提炼。,氢氰酸,2004年4月20日晚,北京市怀柔区京都黄金冶炼有限公司八道河冶炼厂发生氰化氢毒气泄漏事故,3人死亡,10人中毒,周围2公里范围内210人紧急撤离。,6,1、理化性质 氰化氢是一种非金属氰化物,常温常压下为气体,气体能溶于水、醇和醚,水溶液呈酸性,称为氢氰酸,但不稳定易挥发。 氢氰酸为无色液体,氰化氢为无色气体,均伴有轻微的苦杏仁气味。,氢氰酸,7,2、燃烧特性 氰化氢易燃,闪点-17.8,自燃点为537.8,爆炸极限为5.640,最大爆炸压力0.920MPa。 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 3、中毒途径 氰化氢为剧毒物质,侵入人体的途径有三种:吸入、食入和皮肤接触。由于氰化氢为气体,更容易吸入或皮肤接触,因此,处置氰化氢事故时,应加强个人防护。,氢氰酸,8,氰 化 氢 的 毒 性,氢氰酸,9,1、理化性质 液氨又称为无水氨,是一种无色液体。 气态氨相对密度(空气=1)为0.59,比空气轻,发生泄漏时向上漂浮。氨气的自燃点651.11,爆炸极限16%25%。氨气易溶于水, 在20水中的溶解度为34%,溶于水后形成氢氧化铵的碱性溶液,溶液具有腐蚀性,且容易挥发,所以其化学事故发生率相当高。 2、毒性 氨进入人体后会阻碍三羧酸循环,降低细胞色素氧化酶的作用,致使脑氨增加,可产生神经毒作用;高浓度氨可引起组织溶解坏死作用。,液氨(氨气),10,氨气的毒性和危害程度,液氨(氨气),11,3、处置 鉴于氨气有毒和低温环境,必须穿全封闭防化服并佩戴防毒面具,最好穿棉裤或厚质衣裤; 禁止火源,犹如液化气泄漏一样管制现场,防止爆炸; 氨气易溶于水,因此要充分发挥水流作用,稀释并驱散,对实施堵漏等作业的人员,同样辅以喷雾水掩护。,液氨(氨气),12,1、一氧化碳的理化性质 一氧化碳为无色无味、无刺激性的气体,微溶于水,能溶于乙醇和苯。易燃烧,其火焰呈蓝色;与空气混合能形成爆炸性气体混合物,爆炸极限为 12.574.2。 2、一氧化碳的毒性 一氧化碳被吸入人体,容易与人体血液中的血红蛋白结合形成碳氧血红蛋白(HbCO),其结合力约为氧与血红蛋白的240300倍。一氧化碳由于与血红蛋白的结合力强而能将血液中氧气置换出来,造成人的机体组织缺氧,出现窒息中毒状态。中毒时,开始感觉头重、头痛、眩晕,进而出现恶心、疲乏、倦怠、耳鸣,最后窒息死亡。,一氧化碳,13,一氧化碳的毒性和危害程度,一氧化碳,14,苯,苯(benzene, CH)有机化合物,是组成结构最简单的芳香烃,在常温下为一种无色、有甜味、油状的透明液体,其密度小于水,具有强烈的特殊气味。可燃,有毒,为IARC第一类致癌物。苯不溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机剂。熔点为5.5,沸点为80.1。如用水冷却,可凝成无色晶体。其碳与碳之间的化学键介于单键与双键之间,称大键,因此同时具有饱和烃取代反应的性质和不饱和烃加成反应的性质。苯的性质是易取代,难氧化,难加成。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环,是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基,用Ph表示。因此苯也可表示为PhH。,15,苯,1造血的损害作用:苯中毒的发病机制目前仍不完全清楚。过去认为苯为脂溶性物质,在含脂肪丰富的组织如神经系统和骨髓内蓄积较多,因而引起神经系统及造血系统的损害,但这 仅能说明苯在体内的分布。目前认为苯的毒作用,主要是由其在体内的代谢产物酚类引起。当苯的氧化速度超过与硫酸根及葡萄糖醛酸结合的速度时,酚类转化物特别是氢醌和邻苯二酚在体内蓄积。它们能直接抑制造血细胞的核分裂,对骨髓中核分裂最活跃的原始细胞具有更明显的毒作用。骨髓造血细胞本身也可能具有直接将苯转化为活性代谢物的酶系统。 苯进入人体后,在肝内细胞色素P450作用下,烟酰胺腺嘌呤磷酸脂酶(NADPH)被氧化产生H2O2,H202羟化苯产生酚,酚再被氧化产生氢醌或儿茶酚胺,HQ或CAT被羟化产生BT,苯的这些代谢物被输送到骨髓,HQ在骨髓内被氧化产生苯醌。一系列研究认为,苯的这些代谢物中HQ和苯醌是造成骨髓中毒并导致白血病的最终毒物。 2致癌、致畸作用:近年来,苯对生殖细胞的遗传毒性成为研究热点。苯诱导小鼠卵母细胞及个细胞合子雌原核染色体非整倍体明显增加,有剂量一效应关系。有学者“用双色荧光原位杂检测苯系物暴露工人精子9、18号染色体数目,发现苯暴露组9、18号染色体双体精子率、缺体率、总数目畸变率均高于对照组。 3.苯致DNA、RNA损伤的基因毒性 甲醛和苯都是挥发性有机化合物,是装饰材料中的常用化学品,目前已成为我国装饰室内空气中占前两位的主要污染物,二者不仅污染水平高,而且生物毒性大。 4.职业暴露人群遗传损伤效应 苯(benzene)是一种被广泛使用的化工原料和环境污染物,对人类健康有严重危害。国内外的一些研究资料表明,苯是一种典型的致突变剂,可引起人与动物的遗传物质损伤。国际癌症研究中心已确认苯是人类致癌剂,16,苯,(1)轻度中毒;病人感到头晕、头痛、眩晕、酩酊感、神志恍惚、步伐不稳,有时可有嗜睡、手足麻木、视力模糊。消化系统症状可有恶心、呕吐等。粘膜有轻度刺激症状如流泪、咽痛或咳嗽等。轻度中毒病员,一般经脱离现场与及时对症处理,在短期内即可逐渐好转,无任何后遗症。 (2)重度中毒:病人除有以上神经系统等症状外,还可出现谵妄、震颤、昏迷、强直性抽搐等症状,极严重者可因呼吸中枢麻痹而死亡。少数患者可有心肌缺血或I度房室传导阻滞等心律失常表现。 不论轻度或重度中毒,都可出现自主神经系统功能失调症状,如多汗、心动过速或心动过缓,以及血压波动等。这些症状持续l周左右后逐渐消失。少数患者出现四肢远端皮肤感觉减退,经治疗后可以恢复。而这种情况的出现往往是装修材料所使用的油漆严重不合格所致,注意提防。,17,苯,慢性苯中毒的症状是逐渐发生的。中毒情况因工作环境、个人健康状况及对毒物敏感性等而不同,且与性别、年龄等也有一定关系。故工种、工龄相同的人,中毒情况并不一致。慢性苯中毒的症状与中毒程度也不完全相称,一般有如下些临床表现: (1)神经系统:早期最常见的是神经衰弱综合征,主要是头晕、头痛,以后有乏力、失眠或多梦、性格改变、记忆力减退等。开始经休息后可改善,以后则持续存在。根据临床观察,慢性苯中毒的神经衰弱综合征,较其他有机溶剂引起的相对为轻。自主神经失调也较少见。极少数病例有四肢末端痛觉减退和麻木等,一般无运动功能障碍。文献报告有因重度慢性苯中毒所引起的多发性神经病、脊髓炎、球后视神经炎、癫痫及精神失常,但仅系极个别报道。 (2)造血系统:血象异常是慢性苯中毒的特征,但其变化多端,缺乏规律性。可归纳为:早期血象异常;继发性再生障碍性贫血;继发性骨髓增生异常综合征;继发性白血病。,18,甲苯,无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度 0.866。凝固点-95。沸点110.6。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.2%7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。,健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒:短时间内吸入较高浓度该品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。 慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。 环境危害:对环境有严重危害,对空气、水环境及水源可造成污染。 燃爆危险:该品易燃,具刺激性。,急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。,19,二甲苯,无色透明液体,有类似甲苯的气味。,1.急性毒性 LD50:4300mg/kg(大鼠经口);1364mg/kg(小鼠静脉) LC50:二甲苯,5000ppm(大鼠吸入,4h) 2.刺激性 家兔经皮:二甲苯,500mg(24h),中度刺激。 家兔经眼:二甲苯,87mg,轻度刺激:5mg(24h),重度刺激。 人经眼:二甲苯,200ppm,刺激。 3.亚急性与慢性毒性大鼠、兔吸入浓度3000mg/m3,每天8h,每周6d,共130d,出现轻度白细胞减少,红细胞和血小板无变化。 4.致畸性 大鼠孕后714d吸入最低中毒剂量(TCLo)3000mg/m3(24h),致肌肉骨骼系统发育畸形。 5.致癌性IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。 6.其他 大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):1500mg/m3(24h)(孕714d用药),有胚胎毒性。 二甲苯,人经口LCLo:50mg/kg;人吸入TCLo:200ppm;LCLo:10000ppm(人吸入,6h),20,苯酚,苯酚,又名石炭酸、羟基苯,是最简单的酚类有机物,一种弱酸。常温下为一种无色晶体,有毒。苯酚是一种常见的化学品,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。苯酚有腐蚀性,常温下微溶于水,易溶于有机溶液;当温度高于65时,能跟水以任意比例互溶。其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤,苯酚暴露在空气中呈粉红色。,21,苯酚,1、健康危害:苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用,可抑制中枢神经或损害肝、肾功能。急性中毒:吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服引起消化道灼伤,出现烧灼痛,呼出气带酚味,呕吐物或大便可带血液,有胃肠穿孔的可能,可出现休克、肺水肿、肝或肾损害,出现急性肾功能衰竭,可死于呼吸衰竭。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收经一定潜伏期后引起急性肾功能衰竭。慢性中毒:可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐,严重者引起蛋白尿。可致皮炎。 环境危害:对环境有严重危害,对水体和大气可造成污染。 燃爆危险:该品可燃,高毒,具强腐蚀性,可致人体灼伤。,22,苯酚,2、急救措施 2.1 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3)抹洗,然后用水彻底清洗。或用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 2.2 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 2.3 食入:立即给饮植物油1530mL。催吐。就医。,23,二硫化碳,二硫化碳 ,无色液体。实验室用的纯的二硫化碳有类似三氯甲烷的芳香甜味,但是通常不纯的工业品因为混有其他硫化物(如羰基硫等)而变为微黄色,并且有令人不愉快的烂萝卜味。它可溶解硫单质。二硫化碳用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂等,也用作溶剂。,二硫化碳是一种广泛性的酶抑制剂,具有细胞毒作用,可破坏细胞的正常代谢,干扰脂蛋白代谢而造成血管病变、神经病变及全身主要脏器的损害。,健康危害:二硫化碳是损害神经和血管的毒物。急性中毒:轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状;中度中毒尚有酒醉表现;重度中毒可呈短时间的兴奋状态,继之出现谵妄、昏迷、意识丧失,伴有强直性及阵挛性抽搐。可因呼吸中枢麻痹而死亡。严重中毒后可遗留神衰综合征,中枢和周围神经永久性损害。慢性中毒:表现有神经衰弱综合征,植物神经功能紊乱,多发性周围神经病,中毒性脑病。眼底检查:视网膜微动脉瘤,动脉硬化,视神经萎缩。 燃爆危险:该品极度易燃,具刺激性。,急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。,24,吡啶,吡啶,有机化合物,是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个(CH)被N取代的化合物,故又称氮苯,无色或微黄色液体,有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。吡啶在工业上可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料等)的原料。,侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。 健康危害 有强烈刺激性;能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后,轻者有欣快或窒息感,继之出现抑郁、肌无力、呕吐;重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。 慢性影响 长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可引起皮炎。,毒性:属低毒类。 中毒症状:主要有恶心、疲劳、食欲缺乏,一些急性中毒事件中表现为精神崩溃。吡啶中毒引起死亡的事件比较少。 急性毒性:LD501580mg/kg(大鼠经口);1121mg/kg(兔经皮);人吸入25mg/m神衰、步态不稳、手指震颤、血压偏低、多汗,个别肝肾有影响,25,二氧化硫,二氧化硫(化学式:SO2),又称亚硫酸酐,是最常见的硫氧化物,硫酸原料气的主要成分。二氧化硫是无色,常温下为无色有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易液化,易溶于水(约为1:40)密度2.551g/L。(气体,20摄氏度下)二氧化硫是一种主要的大气污染物。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中,会形成亚硫酸(酸雨的主要成分)。若在催化剂(如二氧化氮)的存在下,SO2进一步氧化,便会生成硫酸(H2SO4),碰到皮肤会腐蚀使用时要小心。,易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。 轻度中毒时,发生流泪、畏光、咳嗽,咽、喉灼痛等;严重中毒可在数小时内发生肺水肿;极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响:长期低浓度接触,可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症。 相关措施 皮肤接触立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医 食入用水漱口,饮牛奶或生蛋清。就医。,26,氮氧化物(NOx),氮氧化物 (nitrogen oxides)包括多种化合物,如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮 (NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮 (N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除二氧化氮以外,其他氮氧化物均极不稳定,遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮,一氧化氮又变为二氧化氮。因此,职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟 (气),主要为一氧化氮和二氧化氮,并以二氧化氮为主。氮氧化物都具有不同程度的毒性。 除五氧化二氮为固体外, 其余均为气体。分子式NOx。其中四氧化二氮是二氧化氮二聚体,常与二氧化氮混合存在构成一种平衡态混合物。一氧化氮和二氧化氮的混合物,又称硝气(硝烟)。相对密度:一氧化氮接近空气,一氧化二氮、二氧化氮比空气略重。熔点: 五氧化二氮为30,其余均为零下。均微溶于水, 水溶液呈不同程度酸性。一氧化氮、二氧化氮水中分解生成硝酸和氧化氮。一氧化二氮300以上才有强氧化作用, 其余有不同程度氧化性,特别是五氧化二氮,在-10以上分解放出氧气和硝气。氮氧化物系非可燃性物质,但均能助燃,如一氧化二氮(N2O)、二氧化氮和五氧化二氮遇高温或可燃性物质能引起爆炸。,27,氮氧化物,以一氧化氮和二氧化氮为主的氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因.汽车尾气中的氮氧化物与碳氢化合物经紫外线照射发生反应形成的有毒烟雾,称为光化学烟雾.光化学烟雾具有特殊气味,刺激眼睛,伤害植物,并能使大气能见度降低.另外,氮氧化物与空气中的水反应生成的硝酸和亚硝酸是酸雨的成分.大气中的氮氧化物主要源于化石燃料的燃烧和植物体的焚烧,以及农田土壤和动物排泄物中含氮化合物的转化。,28,氮氧化物,侵入途径 主要经呼吸道吸入。 毒理学简介 氮氧化物中氧化亚氮(笑气)作为吸入麻醉剂,不以工业毒物论;余者除二氧化氮外, 遇光、湿或热可产生二氧化氮,主要为二氧化氮的毒作用,主要损害深部呼吸道。一氧化氮尚可与血红蛋白结合引起高铁血红蛋白血症。 急性中毒 : 吸入气体当时可无明显症状或有眼及上呼吸道刺激症状,如咽部不适、干咳等。常经67小时潜伏期后出现迟发性肺水肿、成人呼吸窘迫综合征。可并发气胸及纵膈气肿。肺水肿消退后2 周左右出现迟发性阴塞性细支气管炎 而发生咳嗽、进行性胸闷、呼吸窘迫及紫绀。少数患者在吸入气体后无明显中毒症状而在 2周后发生以上病变。 血气分析示动脉血氧分压降低。胸部X 线片呈肺水肿的表现或两肺满布粟粒状阴影。 硝气中如一氧化氮浓度高可致高铁血红蛋白症。 氮氧化物可刺激肺部,使人较难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病,呼吸系统有问题的人士如哮喘病患者,会较易受二氧化氮影响。对儿童来说,氮氧化物可能会造成肺部发育受损。研究指出长期吸入氮氧化物可能会导致肺部构造改变,但仍未可确定导致这种后果的氮氧化物含量及吸入气体时间。,29,氮氧化物,处理 急性中毒后应迅速脱离现场至空气新鲜处。立即吸氧。对密切接触者观察2472小时。及时观察胸部 X线变化及血气分析。对症、支持治疗。积极防治肺水肿, 给予合理氧疗; 保持呼吸道通畅,应用支气管解痉剂, 肺水肿发生时给去泡沫剂如消泡净, 必要时作气管切开、机械通气等; 早期、适量、短程应用糖皮质激素, 如可按病情轻重程度, 给地塞米松1060mg/日, 分次给药, 待病情好转后即减量, 大剂量应用一般不超过35日,重症者为预防阻塞性细支气管炎,可酌情延长小剂量应用的时间;短期内限制液体入量。合理应用抗生素。脱水剂及吗啡应慎用。强心剂应减量应用。出现高铁血红蛋白血症时可用1%亚甲蓝510ml缓慢静注。对症处理。,30,多环芳烃(CmHn),多环芳烃大部分是无色或淡黄色的结晶,个别具深色,熔点及沸点较高,蒸气压很小,大多不溶于水,易溶于苯类芳香性溶剂中,微溶于其他有机溶剂中,辛醇-水分配系数比较高。多环芳烃大多具有大的共扼体系,因此其溶液具有一定荧光。一般说来,随多环芳烃分子量的增加,熔沸点升高,蒸气压减小。 分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。 国际癌症研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物,其中15

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