高分子第一、二、四章习题

第一章习题（绪论）11、求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。A、组分A质量10G，分子量30000；B、组分B质量5G，分子量70000；C、组分C质量1G，分子量100000第2章习题（缩聚与逐步聚合）21、通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得213G聚己二酰己二胺试样中含有250103MOL羧基。根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定如何通过实验来确定的可靠性如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值上述计算时需假设聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数22、羟基酸HOCH24COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400G/MOL1，试计算A羧基已经醌化的百分比B数均聚合度C结构单元数25、由1MOL丁二醇和1MOL己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，（1）两基团数完全相等，忽略端基对MN的影响，求终止缩聚的反应程度P。（2）在缩聚过程中，如果有05（摩尔分数）的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量。（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一MN的缩聚物（4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2MOL，其中10为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获同一MN时所需的反应程度。26、166乙二醇与乙二酸缩聚，测得不同时间下的羧基反应程度如下A求对羧基浓度的反应级数，判断自催化或酸催化B求速率常数，浓度以COOHMOL/KG反应物计，解答当反应为外加酸催化反应时，有故有由图可知1/1P与T不成线性关系，故不为外加酸催化反应。当该反应为自催化反应中的三级反应，则有27、在酸催化和自催化聚酯化反应中，假定K101KGMOL1MIN1，K103KG2EQ2MINL，NA0L0EQKG1EQ为当量，反应程度P02、04、06、08、09、095、099、0995，试计算1基团A未反应的概率NA/NA0；2数均聚合度XN；3所需的时间。解从反应速率常数的单位可以得知酸催化为2级反应，自催化为3级反应。不同反应程度下基团的未反应概率、数均聚合度及所需的反应时间根据下列公式计算，结果如下表所示。1基团A未反应的概率NA/NA01P28、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280下封管内进行缩聚，平衡常数K4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得100，问体系中残留水分有多少29、等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸15，P0995或0999时聚酯的聚合度多少210、尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少（以MGKOH/G计）213、邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求A平均官能度B按CAROTHERS法求凝胶点C按统计法求凝胶点（2）214分别按CAROTHERS法和FLORY统计法计算下列混合物的凝胶点（1）邻苯二甲酸酐甘油150098（2）邻苯二甲酸酐甘油乙二醇1500990002（3）邻苯二甲酸酐甘油乙二2）（3）解NA0NB030，A3中A基团数占混合物中A总数（）的10，则A3中A基团数为03MOL，A3的分子数为01MOL。NA2135MOL；NA301MOL；NB215MOL218、制备醇酸树脂的配方为121MOL季戊四醇、050MOL邻苯二甲酸酐、049MOL丙三羧酸C3H5（COOH）3，问能否不产生凝胶而反应完全（试用CAROTHERS方程判定）解根据配方可知醇过量采用CAROTHERS法计算时，由于羟基过量，故按照羧基进行计算，体系的平均官能度为该体系在反应中会产生凝胶，所以必须控制反应程度小于089时，不会产生凝胶。第4章（自由基共聚合）41、氯乙烯醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15（质量分数），根据文献报道的竞聚率，试求共聚物起始组成。已知氯乙烯醋酸乙烯酯竞聚率为R1168，R2023。甲基丙烯酸甲酯苯乙烯竞聚率为R1046，R2052。解（1）从文献报道看氯乙烯醋酸乙烯酯竞聚率为R1168，R2023。由于共聚物组成中醋酸乙烯酯的质量分数为15，氯乙烯的质量分数为85，则相应的摩尔分数为因此起始时M1单元（氯乙烯）在共聚物中所占的质量分数为909，所占的摩尔分数为932（2）从文献报道看甲基丙烯酸甲酯苯乙烯竞聚率为R1046，R2052。由于共聚物组成中苯乙烯的质量分数为15，则甲基丙烯酸甲酯的质量分数为85，则相应的摩尔分数为因此起始时M1单元（甲基丙烯酸甲酯）在共聚物中所占的质量分数为764，所占的摩尔分数为77342、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度5MOL/L，5乙基2乙烯基吡啶浓度1MOL/L，竞聚率R1040，R2069。（1）计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为725。因为，R11，R21，此共聚体系为有恒比共聚