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文档简介

电解原理及其应用(1)构建电解池模型(以惰性电极电解氯化铜溶液为例)电解原理(2)电解池阴、阳极的判断方法电解原理(3)放电顺序

①阳极放电顺序:活性电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。

惰性电极一般指Pt、Au、石墨等,惰性电极不参与电极反应;

活性电极(除Au、Pt以外的金属材料作电极),电极材料失电子,生成金属阳离子。S2-、I-、Br-、Cl-放电,产物分别是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放电,则得到H2O和O2。

②阴极放电顺序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。

若金属阳离子(Fe3+除外)放电,则得到相应金属单质;若H+放电,则得到H2。电解原理特别提醒:放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律,即得(失)电子能力强的离子先放电。因氧化性、还原性强弱受外界因素(如试剂浓度、反应温度、溶液酸碱性等)的影响,放电顺序并非一成不变,具体应用时要结合试题情境加以分析。电解原理(4)惰性电极电解电解质溶液的产物判断电解原理电解原理的应用1.(2021年广东卷16题)钴(Co)的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。如图为水溶液中电解制备金属钴的装置示意图。下列说法正确的是(

)A.工作时,Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大B.生成1molCo,Ⅰ室溶液质量理论上减少16gC.移除两交换膜后,石墨电极上发生的反应不变D.电解总反应:2Co2++2H2O2Co+O2↑+4H+真题突破阳极:2H2O—4e—=4H++O2↑阴极:2Co2++4e—=2CoH+Cl—总反应:2Co2++2H2O2Co+O2↑+4H+✔✘✘✘D2.(2020年山东卷)采用惰性电极,以去离子水和氧气为原料通过电解法制备双氧水的装置如下图所示。忽略温度变化的影响,下列说法错误的是(

)A.阳极反应为2H2O—4e—=4H++O2↑B.电解一段时间后,阳极室的pH未变C.电解过程中,H+由a极区向b极区迁移D.电解一段时间后,a极生成的O2与b极反应的O2等量阳极:2H2O—4e—=4H++O2↑总反应为:O2+2H2O=2H2O2阴极:O2+2e—+2H+=H2O2H+✔✘D✔✔真题突破3.(2022年浙江卷)通过电解废旧锂电池中的LiMn2O4可获得难溶性的Li2CO3和MnO2,电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒,但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是(

)A.电极A为阴极,发生还原反应B.电极B的电极发应:2H2O+Mn2+—2e—=MnO2+4H+C.电解一段时间后溶液中Mn2+浓度保持不变D.电解结束,可通过调节pH除去Mn2+,再加入Na2CO3溶液以获得Li2CO3阴极:2LiMn2O4+6e—+16H+=2Li++4Mn2++8H2O阳极:2H2O+Mn2+—2e—=MnO2+4H+总反应:2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O✔✘C✔✔真题突破4.(2021年八省联考江苏卷9题)利用电解法将CO2转化为CH4的原理如图所示。下列说法正确的是(

)A.电解过程中,H+由a极区向b极区迁移B.电极b上反应为:CO2+8HCO3—-8e—=CH4+8CO32—+2H2OC.电解过程中化学能转化为电能D.电解时Na2SO4溶液浓度保持不变阴极:CO2+8HCO3—+8e—=CH4+8CO32—+2H2O阳极:2H2O—4e—=4H++O2↑H+✔✘✘✘A真题突破5.(2022年广东卷)以熔融盐为电解液,以含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,实现Al的再生。该过程中(

)A.阴极发生的反应为Mg—2e—=Mg2+B.阴极上Al被氧化C.在电解槽底部产生含Cu的阳极泥

D.阳极和阴极的质量变化相等Al—3e—=Al3+✔✘✘✘C阳极阴极Al3++3e—=AlMg—2e—=Mg2+Mg2+不放电Cu、Si不放电,形成阳极泥真题突破6.(2014年新课标全国Ⅰ卷27题节选)H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):①写出阳极的电极反应式:________________________________________。②分析产品室可得到H3PO2的原因:___________________________________________。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有____________杂质。该杂质产生的原因是____________________________________。阳极:2H2O—4e—=O2↑+4H+2H2O—4e—=O2↑+4H+阳极室的H+通过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO2—通过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2H++H2PO2—=H3PO2PO43—H2PO2—或H3PO2在阳极被氧化阴极:2H2O+2e—=H2↑+2OH—H+Na+H2PO2—真题突破7.(2021年辽宁卷)如图,某液态金属储能电池放电时产生金属化合物Li3Bi。下列说法正确的是(

)A.放电时,M电极反应为Ni—2e—=Ni2+B.放电时,Li+由M电极向N电极移动C.充电时,M电极的质量减小D.充电时,N电极反应为Li3Bi+3e—=3Li++Bi负极:Li—e—=Li+阳极:Li3Bi—3e—=3Li++Bi阴极:Li++e—=Li正极:3Li++Bi+3e—=Li3Bi放电充电✔✘✘✘B真题突破8.(2022年广东卷)科学家基于Cl2易溶于CCl4的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:NaTi2(PO4)3+2Na++2e—=Na3Ti2(PO4)3。下列说法正确的是(

)A.充电时电极b是阴极B.放电时NaCl溶液的pH减小C.放电时NaCl溶液的浓度增大D.每生成1molCl2,电极a质量理论上增加23g✔✘✘✘C正极:Cl2+2e—=2Cl—阴极:NaTi2(PO4)3+2Na++2e—=Na3Ti2(PO4)3真题突破归纳总结步骤1:运用电子守恒,配平变价物质的计量数和电子得失个数。步骤2:运用电荷守恒,配平H+或OH—等离子的计量数。步骤3:运用质量守恒配平其他物质的计量数,如H2O等。特别提醒:(1)书写电解池的电极反应式时,可以用实际放电的离子表示,但书写电解池的总反应时,H2O要写成分子式。如用惰性电极电解食盐水时,若考虑阴极实际放电的离子为H+,阴极反应式可写作2H++2e-=H2↑,若考虑H+来源于H2O,阴极反应式应写作2H2O+2e-=H2↑+2OH—。总反应式务必写作2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。(2)运用电荷守恒配平离子时,要考虑溶液的酸碱性环境。

强酸性环境:用H+调电荷;

强碱性环境:用OH-调电荷。

其他情况:生成物中加H+或OH-。归纳总结1.(2021·河北卷16题节选)CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为

。2.以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,在铝材表面形成氧化膜阳极反应式:

;阴极反应式:

;总反应方程式:

。3.用惰性电极电解饱和NaHSO4溶液可以制备过硫酸钠Na2S2O8。已知在阳极放电的离子主要为HSO4—,则阳极反应式为

。课后练习CO2

=CH3CH2CH2OH3+18e—+18OH—+13H2O12CO2+18e—+4H2O=CH3CH2CH2OH+9CO32—Al=Al2O32—6e—+6H++3H2O6H++6e—=3H2↑

2Al+3H2OAl2O3+3H2↑

HSO4—=S2O82—2—2e—+2H+

4.电化学干法氧化法脱除H2S的原理如图所示。阳极发生的电极反应为

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