有机化学复习提纲2010

有机化学复习提纲中医大中医大Shanghai Jiao Tong University2Charpter15 杂环化合物与生物碱杂环化合物与生物碱 熟记常见的五元、六元杂环的名称；熟记常见的五元、六元杂环的名称；诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑；诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑；吡啶、嘧啶；吡啶、嘧啶；吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉 掌握五元、六元杂环的结构特征：掌握五元、六元杂环的结构特征：富富 电子和缺电子和缺 电子对应的化学性质；电子对应的化学性质；对于五元杂环的对于五元杂环的 吡咯吡咯 所具有的化学性质的解释。所具有的化学性质的解释。如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。 通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什么认识。么认识。Shanghai Jiao Tong University3Charpter13 含氮化合物 硝基化合物的化学性质硝基化合物的化学性质 H的化学性质；如酸性、容易发生的化学性质；如酸性、容易发生 羟醛缩合羟醛缩合 硝基化合物的还原，主要硝基化合物的还原，主要 针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。 芳香族硝基化合物上的芳香族硝基化合物上的 亲核取代亲核取代 (难易比较难易比较 )。 胺的分类、结构和性质胺的分类、结构和性质 胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。 诸如诸如 （ 1）解释各类胺的水溶性大小？）解释各类胺的水溶性大小？（ 2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各类胺碱性大小的影响。类胺碱性大小的影响。 胺的化学性质：胺的化学性质：（ 1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）；）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）；（ 2）季铵碱的）季铵碱的 Hoffmann降级，注意消除的方向；降级，注意消除的方向；（ 3）胺的酰基化反应。（）胺的酰基化反应。（ 注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不发生酰基化反应发生酰基化反应 ）芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率 .Shanghai Jiao Tong University4Charpter13 含氮化合物 （ 4）磺酰化反应，）磺酰化反应， Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别；反应，用于不同种类胺的鉴别；（ 5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成 重氮盐的反应重氮盐的反应 ！注意反应条件。！注意反应条件。（ 6）了解胺的制法。）了解胺的制法。 重氮盐的化学性质重氮盐的化学性质 放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。留氮反应，偶联反应。 重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）Shanghai Jiao Tong University5Charpter12 二羰基化合物在有机合成上的应用 乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成 掌握掌握 Claisen酯缩合的机理。酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较烯醇式和酮式含量的比较 掌握掌握 “三乙三乙 ”在合成上的应用在合成上的应用Shanghai Jiao Tong University6 6CH3-C-CH2-C-OC2H5O OCH3-C-OC2H5O C2H5ONa C2H5OH :CH2-C-OC2H5OOCH3-C-OC2H5OCH3-C-OC2H5CH2-C-OC2H5O CH3CH2O-乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯酯缩合机理酯缩合机理7C=CH-C-CH3O-H OCH3-C=CH-C-OC2H5O-H OCH3-C=CH-C-CH3O-H OC2H5O-C = CH-C-OC2H5O-H OCH3-C=CH2O-H(90.0%)(76.5%)(7.0%)(710-4%)(1.510-4%)C = CH-CO-H O(96.0%)CH3-C-CH2-C-OC2H5C2H5O-CCH 2C-OC 2H5OOC-CH2-COOC-CH2-COO-CH3CH3 C-CH2-C-CH3O OO OOCH3CCH 3Shanghai Jiao Tong University8 8n 应用应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物二取代丙酮二取代丙酮Shanghai Jiao Tong University9 9n 应用应用 2：通过酰基化制备：通过酰基化制备 b -二酮类化合物二酮类化合物b -二酮类化合物二酮类化合物Shanghai Jiao Tong University10Charpter11 羧酸及其衍生物 掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式；掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式；如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质羧酸的化学性质（ 1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较；）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较；（ 2）羧酸衍生物的形成：）羧酸衍生物的形成：a。酰卤；。酰卤； 卤化剂有：卤化剂有： PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等等b。酸酐；脱水剂有：。酸酐；脱水剂有： P2O5、加强热等、加强热等c.酯；催化剂为酯；催化剂为 H+，注意一下反应的机理，注意一下反应的机理， 不同的酸、醇不同的酸、醇 反应的机反应的机理有不同。理有不同。 特别是有特别是有 O标记的时候注意！标记的时候注意！d.酰胺；酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。与氨或胺成盐加热使然。（ 3）脱羧反应）脱羧反应 若 a-C上有强吸电子基，则易脱羧。二元羧酸容易脱羧Hunsdiecker 反应（反应（ 反应条件反应条件 ），制备卤代烷），制备卤代烷Shanghai Jiao Tong University11（ 4）羧酸）羧酸 a 氢的反应及其应用氢的反应及其应用a-卤代羧酸卤代羧酸Charpter11 羧酸及其衍生物 5. 氧化还原氧化还原 : 羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被 LiAlH4 顺利地还原为伯醇顺利地还原为伯醇。二元羧酸特有的性质：二元羧酸特有的性质：不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！Shanghai Jiao Tong University12n a-卤代羧酸在合成上的应用卤代羧酸在合成上的应用(i) 制备制备 a-卤代酯卤代酯 （制备（制备 Reformatsky试剂的原料）试剂的原料）(ii) 制备制备 a-氨基酸或氨基酸或 a-羟基酸羟基酸Reformatsky试剂试剂酯难直接卤代酯难直接卤代亲核取代亲核取代Charpter11 羧酸及其衍生物 Shanghai Jiao Tong University13 掌握羧酸的制备方法掌握羧酸的制备方法（ 1）氧化法）氧化法（ 2）腈化物水解法）腈化物水解法（ 3）格氏试剂法）格氏试剂法Charpter11 羧酸及其衍生物 掌握羧酸衍生物相互转化关系；掌握羧酸衍生物相互转化关系；掌握四类衍生物的活泼性比较。掌握四类衍生物的活泼性比较。衍生物的还原反应（还原剂为衍生物的还原反应（还原剂为 LiAlH4）注意特例：酰胺还原的产物是胺；注意特例：酰胺还原的产物是胺； 其余的衍生物还原后的产物都是其余的衍生物还原后的产物都是 醇醇 ！掌握几个特有的反应掌握几个特有的反应如：如： Rosenmund还原法，将酰卤还原为醛！还原法，将酰卤还原为醛！酰胺的特殊性质，它呈酸性；酰胺的特殊性质，它呈酸性；酰胺的酰胺的 Hoffmann降级，降级， 产物是少一个碳的胺（注意反应条件）产物是少一个碳的胺（注意反应条件） ！Shanghai Jiao Tong University14Charpter11 羧酸及其衍生物 取代酸取代酸（ 1）取代酸的酸性比较；）取代酸的酸性比较；（ 2）羟基酸的）羟基酸的 Reformatsky反应，制备羟基酸反应，制备羟基酸如：如：（ 3）羟基酸的脱水反应！）羟基酸的脱水反应！ 不同类型的羟基酸的脱水产物是不同的！不同类型的羟基酸的脱水产物是不同的！ 羟基酸羟基酸 交酯；交酯； 羟基酸羟基酸 不饱和羧酸；不饱和羧酸； 羟基酸羟基酸 环内酯。环内酯。（ 4） -酮酸的脱羧反应酮酸的脱羧反应注意：羟基酸和羰基酸都可以与注意：羟基酸和羰基酸都可以与 Tollens试剂发生反应试剂发生反应氨基酸的等电点氨基酸的等电点Shanghai Jiao Tong University15Charpter10 醛与酮 醛酮的化学性质醛酮的化学性质 亲核加成（反应以及它的机理和相关的反应速率大小比较）亲核加成（反应以及它的机理和相关的反应速率大小比较）（ 1）含碳亲核试剂，）含碳亲核试剂， HCN， RMgX，（ 2）含硫亲核试剂，饱和）含硫亲核试剂，饱和 NaHSO3（ 3）含氧亲核试剂，）含氧亲核试剂， 醇（缩醛，缩酮，应用和性质）醇（缩醛，缩酮，应用和性质） ， H2O（ 4）含氮亲核试剂，羰基试剂（注意它们的名称）含氮亲核试剂，羰基试剂（注意它们的名称） -H的反应的反应（ 1）酸性比较，）酸性比较，HCCH醛醛 -H醇水硫醇苯酚硫酚碳酸羧酸醇水硫醇苯酚硫酚碳酸羧酸（ 2）卤代反应）卤代反应酸催化可以单取代；碱催化，卤仿反应甲基酮类酸催化可以单取代；碱催化，卤仿反应甲基酮类（ 3）羟醛缩合，条件：稀碱）羟醛缩合，条件：稀碱如一方没有如一方没有 -H，则发生交叉缩合，则发生交叉缩合Shanghai Jiao Tong University16 羰基的氧化还原羰基的氧化还原（ 1）醛的氧化反应）醛的氧化反应Tollens试剂，试剂， Fehling试剂，试剂， Benedict试剂都可以鉴别醛酮试剂都可以鉴别醛酮Charpter10 醛与酮