期末总复习下

阴 极 : 2H+ + 2e H2阳极： 电解反应 :电解池：阳极：正极阴极：负极电解池：阳离子向阴极运动；阴离子向阳极运动。电化学中关于电极的规定：氧化 阳极 电势高 正极 还原 阴极 电势低 负极阳极阴极7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律 阳极 正极 阳极 负极 电解池 原电池 阴极 负极 阴极 正极原电池：阳极：负极阴极：正极原电池：阳极 : H2 2H+ + 2e 阴极 :电池反应 :阳离子向阴极运动；阴离子向阳极运动。 阴极阳极描述通过电极的 电量 与发生电极反应的 物质的量 之间的关系无论对阴极上的反应：氧化态 + z e - = 还原态还是对阳极上的反应：还原态 = 氧化态 + z e - 均有下式 ：其中： Q -通过电极的电量； z - 电极反应的电荷数（即转移电子数），取正值； -电极反应的反应进度；F - 法拉第常数 ; F = Le = 96500 C/mol结论： 通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积，比例系数为法拉第常数。法拉第 定律由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。其定义式为：如果溶液中只有一种电解质，则：7.2 离子迁移数(1) 电导7 .3 电导、电导率和摩尔电导率(2) 电导率比例系数 称为电导率。电导率也就是电阻率的倒数：(3)摩尔电导率是含有 1 mol电解质的溶液的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度，单位为 。电导的测定解： (1) 电导池常数Kcell= l /As= (KCl).R(KCl) = (0.276882.4)m-1=22.81m-1(2) 0.0025 moldm-3 的 K2SO4溶液的电导率(K2SO4) = Kcell /R(K2SO4)=(22.81/326.0) Sm-1 =0.06997 Sm-1 所以， 0.0025 moldm-3的 K2SO4的溶液的摩尔电导率 m(K2SO4)= (K2SO4) /c = (0.06997/2.5) =0.02799 Sm2mol-1例题 25 C时在一电导池中盛以浓度 c 为 0.02 moldm-3的 KCl溶液，测得其电阻为 82.4 。若在同一电导池中盛以浓度 c为0.0025 moldm-3 的 K2SO4溶液，测得其电阻为 326.0 。已知25 C时 0.02 moldm-3 的 KCl 溶液的电导率为 0.2768 Sm-1 。试求： (1) 电导池常数； (2) 0.0025 moldm-3的 K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。例题摩尔电导率与浓度的关系德国科学家柯尔劳施 根据实验结果得出结论： 在很稀的溶液中， 强电解质 有离子独立运动定律和离子摩尔电导率(1)离子独立运动定律 德国科学家柯尔劳施根据大量的实验数据，发现了一个规律： 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的极限摩尔电导率可认为是两种离子极限摩尔电导率之和：这就称为 柯尔劳施离子独立移动定律 。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。例 题例题 已知 25 时，(NaAc) = 91.010-4 Sm2mol1，(HCl)=426.210-4 Sm2mol1，(NaCl)=126.510-4 Sm2mol1，求 25 时 (HAc)。解：根据离子独立运动定律：=(426.3 +91.0126.5)104 Sm2mol1=390.7104 Sm2mol1例 题这种把阳极与阴极分别放在不同溶液中的电池，称为 双液电池 。丹尼尔电池 : 即铜 -锌电池。结构 ：锌片 插入 ZnSO4 水溶液为 阳极 ；铜片 插入 CuSO4 水溶液为 阴极 。电极反应 ：阳极 ： Zn Zn2+ + 2e-阴极 ： Cu2+ + 2e- Cu电池反应 ： Zn+ Cu2+ Zn2+ Cu为了防止两种溶液直接混合而离子仍能通过，中间用多孔隔板隔开。7.5 可逆电池及其电动势的测定电池表示： Zn|ZnSO4(a1)CuSO4(a2)|CuIUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry)规定电池表示法 ：(1)阳极在左边；阴极在右边；(2)有界面的用 “|”表示，液相接界时用 “”表示，加盐桥的用 “|”表示。(3)同一相中的物质用逗号隔开 原电池电动势： ( I 0 )7.6 原电池热力学电化学与热力学的联系用电化学的方法通过实验来测量热力学函数用热力学方法计算电动势 E，以及浓度、温度对 E的影响若电池可逆放电，可逆电功等于电池电动势 E乘以电量 Q。而由法拉第定律，电量 ，所以可逆电功为：1.由可逆电动势计算电池反应的 rGm因为，恒温恒压下，电池反应的所以有：此式两边除以反应进度的微变 d ，即得电池反应的摩尔反应吉布斯函数变：注意：（ 1）电池电动势与电池反应的计量式写法无关，因为 电动势是强度性质 ， 与参加反应的物质的量无关 。（ 2）电池反应的摩尔吉布斯函数变与反应计量式的写法有关。例题：2. 由电动势的温度系数计算 电池反应的 rSm所以 ，代入：称为 原电池电动势的温度系数 ，其值可由测定不同温度下电动势得到。得到：3. 由 电动势 及电动势的温度系数计算电池反应的 rHm由 rGm和 rSm 两个量，就可以容易地求得：原电池可逆放电时，反应热为可逆热。在恒温下：4. 计算原电池可逆放电时的反应热 Qr 0， Qr=0， 电池不吸热也不放热 0， Qr0， 电池从环境吸热 (离子键 ) (极性键 ) (非极性键 )固体分子间的相互作用力远远大于液体的 ,所以固体物质要比液体物质具有更高的表面张力。（ 2）温度对界面张力的影响T 气相中分子密度 液相中分子距离 p 总是一个 正值 ，它的方向是 指向凹面曲率半径的中心的。 ppg pl对于液珠（凸液面） ：plpg对于液体中气泡（凹液面）： Laplace方程当玻璃管插入汞中