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文档简介

意大利污水处理厂药物的去除 在意大利,人们使用“优先药品”的上市导致 26药品的选择,隶属 11个 治疗类。经液相色谱串联质谱法分析后,在 6个污水处理厂评估了其发生率和 载荷和清除率(RR)的影响。其总的负载范围从每 1000居民每天 1.5至 4.5 g 的进水和每 1000居民每天 1.0和 3.0 g污水。污水处理厂的药物去除率绝大部 分低于 40。药品根据其在污水处理厂的特性可分为三组:一组的去除率夏季 高于冬季,一组的去除率夏季和冬季类似,而最后一组不去除。最后,我们研 究了污水处理厂污水水域里剩余药品的去向和分布情况,并确定衰减退化和影 响吸附的主要因素。环丙沙星,氧氟沙星,复方新诺明(抗生素) ,阿替洛尔 (心血管药物) ,布洛芬(抗炎) ,呋塞米,氢氯噻嗪(利尿剂) ,雷尼替丁(肠 胃药) ,及苯扎贝特(调节血脂)是最丰富的残留药物,因此它们的存在引起环 境的关注。 绪论 在 2003年,意大利大约有 1500吨药品被使用。变额高达 95的管理剂量, 可以在非代谢排出尿液或粪便和生活污水排放入。不需要的或过期的药物,可 直接在废水处理不当。因此,一些药品可以大量的排放到污水处理厂,如果它 们可通过污泥降解或消除逃生,可分为地表水释放。此外,一些药物的结合物, 并排出体外的过程中会释放污水处理厂处理的活性成分的卵裂。在污水处理厂 的污水中存在的一些药品已被在德国,荷兰,瑞士,英国,法国,希腊,瑞典 和意大利,美国,加拿大,巴西,澳大利亚证实。对于大多数的药物,由传统 的生物处理去除似乎没有效率,因为它们在污水处理厂污水及地表水大量的出 现。 例如,卡马西平被描述为一个持久化合物,在废水处理中,不退化和吸收, 或仅勉强退化吸附。然而,对于其他化合物,如酸,苯扎贝特,去除率达到 34-51和 50-83,而个别的高达 90的显然是布洛芬的去除。在污水处理厂 药品的去除率(RR)很宽泛,因此各不相同,而且可能由几个因素,如药品的 性质,采用的工艺流程,活性污泥的年龄,环境条件如温度和光照强度,以及 进水的特性。 生物过滤器和活性污泥法是最常见的辅助治疗,后者可能更有效的去除药 品。三级处理很少使用,因为它们很昂贵,但受到广泛的调查。絮凝,臭氧氧 化,高级氧化,膜过滤(活性炭吸附) ,光催,都可以提高药品在污水处理厂的 去除率。由于最近表明,预防药品进入水生生态系统可能是在面对可能产生的 环境问题的最佳策略。 拉森从废水中去除药物中,分析了几个流程。并指出:药品和生物处理相 结合,高的污泥停留时间,以及废水臭氧化似乎是最有前途。然而,这种新技 术的成本仍然进行评估。污水处理厂,目前仍然是“热点”的环境的污染,至 少在处理人类使用的药品过程中,需要进一步研究,以证明其去除活跃的分子 和各种代谢产物的能力。 本文报道的是在意大利进行的一项研究结果,在一个国家项目框架内,评 估效率的影响因素,并确定在污水处理厂的药品去除。26 个属于不同的治疗药 物类,根据预测环境负荷,两个代谢产物被列为优先物。在意大利,这些“优 先控制污染物”的出现与去除在 6个污水处理厂监测到,季节性变化进行了评 估,最后,对接受地表水的药物残留的命运和分布进行了研究。 试验段 1.优先顺序的药品 在意大利,初步查明一些人用的药品最有可能导致环境问题。涉及选择评价 分类的环境负荷预测的活性物质,乘以在人的代谢率的评估数字计算。我们使 用的官方健康处方数据估计的评价部门。通过对用药后作为母体化合物的排泄 率,年销售转化为预测环境负荷。具有最高的预测负荷的药物在环境分析中被 予以考虑。 一组“历史”分子(地西泮和卡马西平,即测量药物已经在欧洲环境中不 定期调查,并以文献检索选择)也被包括在内,连同分子的记录高剂量组生物 活性,尽管这样的低环境负荷的潜在毒性,如雌激素和抗癌药物(17-炔雌醇, 环磷酰胺,甲氨蝶呤) 。天然的雌激素 17-雌二醇和雌酮在列入清单,研究总 的污水雌激素活性。意大利一项经常使用的兽药组还包括以评估兽药可能作出 的贡献。两个代谢产物考虑:clofibric 酸,氯贝丁酯的主要代谢产物,和去 甲地西泮,地西泮代谢物。 2.抽样协议 被选中 6个污水处理厂的地点分散在意大利不同的城镇,以评估在国家一 级受污染的模式。在那不勒斯,拉蒂纳污水处理厂,并进行采样库内奥于 2004 年冬(1-3 月) ,夏季在卡利亚里的瓦雷泽拉戈和 2004年(6 月至 9月) ,以及 在瓦雷泽 Olona的污水处理厂已在这两个季节进行采样。这些污水处理厂都配 备了预处理,初级处理及二级处理设施,即初次沉降和活性污泥沉降过程。详 细资料“人口当量” ,或“单位连接的主要接收生活垃圾,污水处理厂的流量” 人口,以及由每个工厂收到的废物类型的报告表 2,我们对所有污水厂进水和 出水的取样均以物料平衡计算,在瓦雷泽奥洛纳,我们还采样已经接受处理的 水的河流。对于每一个工厂,进水和出水的 24 - H的复合材料样品进行了集中 收集的水,每 20分钟自动采样。所有的植物样本在干燥的天气条件进行。 一个样本的进水和出水是由每个工厂收集。地表水复合材料样品进行了集 中收集的样本,取得了 2小时内每 20分钟定时采样。考虑到了工厂废水中的停 留时间。从产生影响的时间 0收集,处理 24 h,分别为 24小时采样和污水与 由在污水处理厂(18 个瓦雷泽 Olona的植物 废水停留时间决定延迟采样) 。 河流被选中后,污水采样开始 12小时。瓦雷泽 Olona的出水流到得到了瓦雷泽 Olona工厂,在 3个地点采样前,厂(场 0) ,100 米后(站点 1) ,1000 米和进 一步下降(站点 2) 。根据参数,如河流流速(0.5 立方米/ s)和深度(0.15 米) ,三个地点均是精心挑选,保证了河水中的污水完全混合。 水样本(每 2升)被转移到玻璃烧瓶,在 4 C黑暗的环境中保存。分析 在 2天之内完成。提取前,水样在一个 1.6微米的绿玻璃微纤维过滤器进行过 滤(惠特曼,肯特,英国) 。可吸入颗粒物过滤后,在烘干后提取。水样和颗粒 相继用来分析药品的存在。 3.分析药品 特殊的多残留分析方法的建立是来衡量医药废物和地表水。简单地说,药 品分别采用反相液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS) ,固相萃取后两列,一绿洲的 MCX(60 毫克,沃特斯公司,米尔福德,马联合开采) ,pH 2.0和 Lichrolut恩 (200 毫克,在 pH 7.0,默克,德国达姆施塔特) 。 A卢纳 C8柱 50毫米 2 毫米的 ID,3 微米粒径(Phenomenex,托兰斯,加利福尼亚州)的使用;质谱仪 是应用生物系统,SCIEX 公司的 API 3000三重四极( Q1q2Q3)配备涡轮喷射离 子源(应用生物系统- Sciex公司,康鑫,ON,加拿大) 。分析是在多反应监测 模式,积极和消极的电离模式中进行。三氘内部标准分别采用:沙丁胺醇- D3,量化的药品在正离子模式进行分析,布洛芬- D3 和 17-雌二醇- D2的在 负离子模式分析。一般的药品回收率超过 70,该方法的变异性低于 8,定 量限(定量限)低于 1纳克/ L时,除少数例外(阿莫西林 8.7纳克/ L时, 17-雌二醇 1.7纳克/升和 17-炔雌醇 4.8纳克/升) 。 含有微粒的过滤器获得的水样过滤,在室温下干燥,超声下提取了 20毫升 甲醇的 3倍。干燥的上清下气流,通过 100L 经 MilliQ 0.01微升香料的水 醋酸,来分析所描述的水样。 结果与讨论 1.制药污水处理厂 程序的优先次序,导致 26种药用物质的选择,属于 11(“优先污染物” ) 治疗类。两个代谢产物和 17-雌二醇和雌酮的天然雌激素也列入名单。 在污水处理厂进水和出水的药品浓度分别乘以流速,以获得 6个工厂每个 负载,以及对植物的人口相当于正常化。中位数和负载范围内的每一种药物, 以 mg/day/1000居民表示,环丙沙星,氧氟沙星,复方新诺明,布洛芬,阿替 洛尔,呋塞米,氢氯噻嗪,雷尼替丁,以及苯扎贝特是最丰富的药品。他们的 平均负载介于 50至 500 mg/day/1000居民进水,并在约 30至 400 mg/day/1000在污水居民与居民超过 1 g/day/1000阿替洛尔峰值。 这些值与恩斯形容那些在德国谁举报的同一范围负荷比较,像我们的卡马西 平和苯扎贝特 clofibric酸和布洛芬,而是更高。 2.季节变化 在污水处理厂的药品总载荷报告。在冬季,污水处理厂采样, (那不勒斯, 瓦雷泽 Olona的,库内奥,和拉丁)载荷分别为 1.5,2.4,4.5 和 4.3 g/day/1000在进水居民,1.2,2.5,2.7,3 克/ day/1000在污水居民。在夏 季,污水处理厂取样(卡利亚里,瓦雷泽拉戈和瓦雷泽奥洛纳)负载为 2.3,4.5 和 1.3 g/day/1000在进水和 2.4,1.6,1 g/day/1000 在污水居民居民。 冬季和夏季之间可以进行比较,负载为瓦雷泽 Olona的工厂,这是唯一在 两个赛季采样之一。差异不显著。然而,在这家工厂,在夏季总的进水负荷, 约为冬天的一半(1.5 比 3 g/day/1000人) ,可能是因为较高的去除率和较少 使用的药品,尤其是抗生素,在夏天多于冬天。事实上,当一些药品受污染的 程度,可以在一年内连续的预测到,对其它的季节性变化可以预期。 3.污水处理厂药品的去除 该污水处理厂从废水中去除药物的作用是调查质量平衡计算。去除率是在 各厂的进水和污水中的每个药物负荷进行了计算比较得到。考虑到总负荷,去 除率一般不少于 40,由于在瓦雷泽拉戈(64)植物异常。在两厂(瓦雷泽 奥洛纳和卡利亚里)的去除率是零。采样在四个处理厂进行,其去除率在冬季 分别为 0,16,31和 39和在夏季 0,31,64然而一个有可能的比 较是(在瓦雷泽 Olona的污水处理厂) ,去除率夏季比冬季高(31比 0) , 符合的微生物活性(平均气温 9.7 C的温度依赖性增加,冬季和 18.6 C 间在夏季) 。 但是,必须考虑到,去除率可受可选择抽样方法的时间影响,可导致进水 负荷系统的误差。典型的 24 - H的干的流态变化之间的夜最低因子和日最高因 子的 2,浓度变化范围在一个类似的预期。其后果可能是低估了系统的进水负 荷 5-15,即可以直接传播到预计去除率。 4.地表水中残留药物 在环境中研究从污水处理厂排放药品的存在和命运,我们分析了表面接收 的污水河水样品。Olona 河的,得到了瓦雷泽 Olona的污水处理厂的污水,是 在 3个地点采样前,厂(场 0) ,100 米后(站点 1) ,1000 米和进一步下降(站 点 2) ,一次在冬季,一次是在夏季。荷载计算乘以地表水河流的平均流量(约 0.5立方米/秒)的浓度。对于每一种药物,我们计算了“衰减”为在站点 1和 站点之间的负载差异后,现场测得的背景校正 0,百分比。在同一场合对污水 处理厂的污水进行了分析。由于我们发现在河中的衰减率无季节性差异,数据 汇集和中位数表示。该化合物在地表水的幸存,至少受两个主要因素影响,降 解(生物降解,光降解,降解和化学卡尔)和分配(在不同的车厢,如吸附或 挥发,分区) 。要区分这些因素,我们也测量了微粒过滤的地表水,将适应水样 分析方法用于获得药品。由于这种方法不是专为颗粒设计,只表示定性(存在 的药品/缺失) 。 沿河分析药品,比较它们在 1和 2点(约 1公里外)的值,我们通常说一 个更高的衰减率从 30(达 60分子)发现了粒子(氢氯噻嗪,苯扎贝特,螺 旋霉素,克拉霉素,雌酮和红霉素) ,这表明双方在这一组的吸附和降解可能是 造成衰减。然而,这些分子(螺旋霉素,克拉霉素,雌酮,红霉素和一些)污 水处理厂都没有显着退化,这表明作为他们的“失踪从地表水”的主要因素吸 附。第二组的化合物具有低的衰减率(30) ,其中包括与记载的环境持久 性和分子/或水稳定性,如卡马西平,阿替洛尔,呋塞米,依那普利,雷尼替丁。 阿替洛尔,卡马西平,依那普利,也和雷尼替丁颗粒中检出(吸附,因此认为 他们的衰减很重要) ,而速尿没有,可能表明了退化发挥更大的作用。正如已经 报道氧氟沙星和环丙沙星吸附的微粒) ,从而证实了从废水中去除其作为重要的 吸附。布洛芬,然而,据报道,这是很容易在环境退化,在没有检测到的微粒, 显示了退化的作用。复方新诺明,这是退化到 70,污水处理厂,沙丁胺醇和 林可霉素,这在我们的手上都没有退化,未检出的微粒,从而表明了退化发挥 更大的作用。 最后,我们在意大利确定了对环境具有 “优先”的制药集团,研究在一些 污水处理厂的去除率,并估计到地表水

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