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1 专题一 基本概念 第 4 讲 氧化还原反应 1(2016上海卷)下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是( ) A海带提碘 B氯碱工业 C氨碱法制碱 D海水提溴 解析:A.海带提碘是由 KI 变为 I2,有元素化合价的变化,属于氧化还原反应,错误;B. 氯碱工业是由 NaCl 的水溶液在通电时反应产生 NaOH、Cl 2、H 2,有元素化合价的变化,属于氧 化还原反应,错误;C.氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化,是非氧化还原反应,正 确;D.海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质,有元素化合价的变化,属于氧化还原 反应,错误。 答案:C 2(2016廊坊模拟)NaClO 2可用作造纸的漂白剂,它由 H2O22ClO 22NaOH= =2NaClO22H 2OO 2制得,下列说法正确的是( )(导学号 58870018) AH 2O2是氧化剂,H 2O2中的氧元素被还原 B每生成 1 mol O2转移的电子的物质的量为 4 mol CClO 2中的氯元素被氧化 DClO 2是氧化剂,H 2O2是还原剂 解析:A.根据方程式可知,H 2O2中氧元素的化合价从1 价升高到 0 价,失去电子被氧化, H2O2是还原剂,A 不正确;B.H 2O2中氧元素的化合价从1 价升高到 0 价,一分子 H2O2失去 2 个电子,因此每生成 1 mol O2转移的电子的物质的量为 2 mol,B 不正确;C.ClO 2中的氯元素 化合价从4 价降低到3 价,一分子 ClO2得到 1 个电子被还原,C 不正确;D.根据以上分析 可知,ClO 2是氧化剂,H 2O2是还原剂,D 正确。 答案:D 3(2016安阳模拟)已知下列反应:Co 2O36HCl(浓)= =2CoCl2Cl 23H 2O(); 5Cl2I 26H 2O=10HCl2HIO 3()。下列说法正确的是( ) A还原性:CoCl 2HClI2 B氧化性:Co 2O3Cl2HIO3 C反应()中 HCl 是氧化剂 D反应()中 Cl2发生氧化反应 解析:A.由还原剂的还原性大于还原产物的还原性可知,()中还原性为 HClCoCl 2,()中还原性为 I2HCl,故 A 错误;B.由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化 性可知,()中氧化性为 Co2O3Cl 2,()中氧化性为 Cl2HIO 3,则氧化性为 2 Co2O3Cl 2HIO 3,B 正确;C.反应()中 Cl 元素的化合价升高,则 HCl 为还原剂,故 C 错误; D.反应()中 Cl 元素的化合价降低,则氯气发生还原反应,故 D 错误。 答案:B 4(2015海南卷)己知在碱性溶液中可发生如下反应: 2R(OH)33C1O 4OH =2RO 3Cl 5H 2O。则 RO 中 R 的化合价是( )n4 n4 A3 B4 C5 D6 解析:根据离子反应中反应前后电荷守恒,可得 342 n3,解得 n2。由于在任何化 合物中正负化合价的代数和为 0, 所以 R 的化合价为(242)6,正确选项是 D。 答案:D 5(2016泰安模拟)已知离子方程式: As2S3H 2ONO AsO SO NO_(未配平),下列说法错误的是( ) 3 34 24 (导学号 58870019) A配平后水的化学计量数为 4 B反应后溶液呈酸性 C配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为 328 D氧化产物为 AsO 和 SO34 24 解析:根据得失电子守恒,结合电荷守恒可配平方程式,3As 2S34H 2O28NO =6AsO 3 9SO 28NO8H ,由此可知 A、B、D 正确,C 项应为 283。34 24 答案:C 6(2016西安模拟)某离子反应中涉及 H2O、ClO 、NH 、H 、N 2、Cl 六种微粒。其中 4 N2的物质的量随时间变化的曲线如图所示。下列判断正确的是( ) A该反应的还原剂是 Cl B消耗 1 mol 还原剂,转移 6 mol 电子 C氧化剂与还原剂的物质的量之比为 23 D反应后溶液的酸性明显增强 解析:根据图象可知氮气的物质的量从 0 逐渐增大,这说明氮气是氧化产物,即次氯酸根 离子氧化铵根离子,反应的离子方程式为 3ClO 2NH =N23H 2O3Cl 2H 。 4 A.由方程式可知反应的还原剂为 NH ,A 错误;B.N 元素化合价由3 价升高到 0 价,则 4 消耗 1 mol 还原剂,转移 3 mol 电子,B 错误;C.由离子方程式可知氧化剂和还原剂的物质的 量之比为 32,C 错误;D.反应生成 H ,溶液酸性增强,D 正确。 答案:D 3 【考纲再现】 【错题记录】 1.了解氧化还原反应的本质是电子的转移。 2了解常见的氧化还原反应。 3掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。 1火法炼铜首先要焙烧黄铜矿,其反应为:2CuFeS 2O 2= Cu2S2FeSSO 2。下列说法 正确的是( ) ASO 2既是氧化产物又是还原产物 BCuFeS 2仅作还原剂,硫元素被氧化 C每生成 1 mol Cu2S,有 4 mol 硫原子被氧化 D每转移 1.2 mol 电子,有 0.2 mol 硫被还原 解析:焙烧黄铜矿反应中元素价态的变化为 反应中 SO2既是氧化产物,又是还原产物,A 正确;CuFeS 2既作氧化剂,又作还原剂,硫 元素被氧化,B 错误;反应中每生成 1 mol Cu2S,只有 1 mol 硫原子被氧化,C 错误;反应中 硫元素的化合价升高,硫元素被氧化而不是被还原,D 错误。 答案:A 2将一定量的 SO2通入 FeCl3溶液中,取混合溶液,分别进行下列实验,能证明 SO2与 FeCl3溶液发生氧化还原反应的是( ) 选项 操作 现象 A 加入 NaOH 溶液 有红褐色沉淀 B 加入 Ba(NO3)2溶液 有白色沉淀 C 加入酸性 KMnO4溶液 紫色褪去 D 加入 K3Fe(CN)6(铁氰化钾)溶液 有蓝色沉淀 解析:A.有红褐色沉淀说明有 Fe(OH)3生成,不能说明两者反应,A 项错误;B.有白色沉 淀生成,该白色沉淀可能是酸性条件下 NO 氧化 SO2生成的 SO 与 Ba2 反应生成 BaSO4, 3 24 不能说明 FeCl3溶液与 SO2反应,B 项错误;C.紫色褪去可能因为 SO2的还原性,不能说明两者 反应,C 项错误;D. 铁氰化钾溶液是 Fe2 的专属检验试剂,有蓝色沉淀能说明两者发生氧化 还原反应生成了 Fe2 ,D 项正确。 答案:D 3(2016长沙模拟)下列化学反应先后顺序判断正确的是( )(导学号 58870116) 4 A含有等物质的量的 H 、Al 3 的溶液中,逐滴加入 NaOH 溶液:H 、A1 3 、Al(OH) 3 B含有等物质的量的 FeBr2、FeI 2的溶液中,缓慢通入氯气: I 、Br 、Fe 2 C含有等物质的量的 NaCl、Na 2S 的溶液中加入 AgNO3溶液:NaCl、Na 2S D含有等物质的量的 Fe3 、Cu 2 的溶液中加入铁粉:Cu 2 、Fe 3 解析:逐滴加入 NaOH 溶液,反应先后顺序为 H 、A1 3 、Al(OH) 3,A 正确;还原性由强到 弱的顺序为 I 、Fe 2 、Br ,则缓慢通入氯气时反应的先后顺序为 I 、Fe 2 、Br ,B 错误; 溶度积大小为 Ksp(AgCl) Ksp(Ag2S),则加入 AgNO3溶液反应的先后顺序为 Na2S、NaCl,C 错误; 氧化性为 Fe3 Cu 2 ,则加入铁粉反应的先后顺序为 Fe3 、Cu 2 ,故 D 错误。 答案:A 4在汽车排气管加装催化装置,可有效减少 CO 和 NOx的排放,催化装置内发生反应为: NOxCO N2CO 2(未配平),下列关于此反应的说法中正确的是( ) 催 化 剂 A该反应中化合价变化的只有 N 元素 B当 x2 时,每生成 1 mol N2,转移电子 4 mol C等物质的量 N2和 CO2中,共价键的个数比为 32 D氧化剂与还原剂的物质的量之比为 11 时,NO x中氮元素的化合价为2 价 解析:分析可知 C 的化合价由2 变为4,故 A 错; x2 时,每生成 1 mol N2,由 2 mol N 由4 变为 0 价,转移电子 8 mol,故 B 错;N 2中有三键,CO 2中为两个双键,应为 34,故 C 错;氧化剂与还原剂的物质的量之比为 11 时,为 NO,即氮元素化合价为2,D 正确。 答案:D 5(2016长沙模拟)下列关于氧化性、还原性的判断正确的是( )(导学号 58870117) AB 的阳离子的氧化性比 A 的阳离子强,说明 A 元素的金属性一定比 B 元素强 B发生氧化还原反应时 A 原子失去的电子比 B 原子多,证明 A 的金属性一定比 B 强 C适量的 Cl2通入 FeI2溶液中可发生反应: 3Cl26FeI 2=2FeCl34FeI 3 D一定量氯气通入 30 mL 10.00 mol/L 的氢氧化钠溶液中,加热后形成 NaCl、NaClO、NaClO 3共存的溶液,若反应中转移的电子为 n mol,则 0.15 n0.25 解析:A.铁离子的氧化性比铜离子的氧化性强,但是铁的金属性比铜强,所以错误,不选 A;B.金属性强弱与失去电子的多少无关,错误,不选 B;C.氯气和碘化亚铁反应时,碘离子 先和氯气反应生成碘单质,错误,不选 C;D.氯气和氢氧化钠的反应可以分两种, Cl22NaOH= =NaClNaClO H2O,3Cl 26NaOH= =5NaCl NaClO33H 2O ,发生前面的反应, 当有 2 mol 氢氧化钠反应就转移 1 mol 电子,所以现有 0.3 mol 氢氧化钠反应可转移 0.15 mol 电子,发生后面的反应,当有 6 mol 氢氧化钠反应转移 5 mol 电子,所以现有 0.3 mol 氢 氧化钠反应可转移电子 0.25 mol,正确,选 D。 答案:D 5 6(2016郑州模拟)氯酸是一种强酸,浓度超过 40%时会发生分解,反应可表示为: aHClO3=bO2 cCl2 dHClO4 eH2O。下列有关说法正确的是( ) A由反应可确定:氧化产物只有 O2 B若氯酸分解所得 1 mol 混合气体质量为 45 g,则反应方程式可表示为: 3HClO3=2O2C1 2HClO 4H 2O C由非金属性 ClS,可推知酸性 HClO3H 2SO4 D若化学计量数 a8, b3,则该反应转移电子数为 8 解析:A.根据化合价的变化,O 由20,化合价升高,被氧化,O 2是氧化产物,一部分 Cl 由5 7,化合价升高,被氧化,HClO 4属于氧化产物,故错误; B.b c1,32 b71 c45,解得, b2/3, c1/3,则反应方程式为: 3HClO3=2O2Cl 2HClO 4H 2O,故正确;C.非金属性强弱,可比较其最高价氧化物对应 水化物的酸性强弱,HClO 3中 Cl 显5 价,不是最高价,故说法错误; D.8HClO3=3O22Cl 2 4HClO42H 2O,根据反应方程式,转移电子数为 20,故说法错误。 答案:B 7己知酸性 K2Cr2O7溶液可与 FeSO4反应生成 Fe3 和 Cr3 。现将硫酸酸化的 K2Cr2O7溶液 与 FeSO4溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入 KI 溶液,混合溶液中 Fe3 的物质的量随 加入的 KI 的物质的量的变化关系如图所示,下列说法中不正确的是( ) A图中 AB 段的氧化剂为 K2Cr2O7 B图中 BC 段发生的反应为:2Fe 3 2I =2Fe2 I 2 C开始加入的 K2Cr2O7为 0.25 mol D n(K2Cr2O7) n(FeSO4)13 解析:A.开始时 Fe3 浓度不变,则说明 Fe3 没有参加反应,则 AB 段应为 K2Cr2O7和碘化 钾的反应,K 2Cr2O7为氧化剂,A 正确;B.BC 段 Fe3 浓度逐渐减小,为铁离子和碘化钾的反应, 反应的离子方程式为 2Fe3 2I =2Fe2 I 2,B 正确;C.由氧化剂和还原剂得失电子数目相 等可知反应的关系式为 K2Cr2O76Fe 3 6I ,共消耗的 n(I )1.5 mol,则开始加入的 K2Cr2O7的物质的量为 1.5 mol60.25 mol,C 正确;D.由方程式 2Fe3 2I =2Fe2 I 2 可知,BC 段消耗 KI 0.9 mol,则 n(Fe3 ) n(Fe2 )0.9 mol, n(K2Cr2O7) n(FeSO4)0.25 mol0.9 mol518,D 错误。 答案:D 8(1)(2014课标全国卷节选)PbO 2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程 式为_。 6 (2)(2015上海卷)KClO 3可以和草酸(H 2C2O4)、硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂 ClO2,还 生成 CO2和 KHSO4等物质。写出该反应的化学方程式_。 (3)(2015安徽卷)请配平第步反应的化学方程式: NaBO 2SiO 2NaH 2_NaBH 4Na 2SiO3 (4)(2015天津卷)完成 NaClO3 氧化 FeCl2 的离子方程式: ClO Fe 2 _= =Cl Fe 3 _。 3 解析:(1)由题意可知,生成的黄绿色气体应为 Cl2,氯元素的化合价升高,则铅元素的 化合价降低,反应化学方程式为:PbO 24HCl(浓) PbCl2Cl 22H 2O= = = = = (2)KClO3有氧化性,H 2C2O4有还原性,在酸性条件下 KClO3可以和草酸(H 2C2O4)反应生成高 效的消毒杀菌剂 ClO2,还生成 CO2和 KHSO4等物质。则根据电子守恒及原子守恒,可得该反应 的化学方程式是:2KClO 3H 2C2O42H 2SO4=2ClO22CO 22KHSO 42H 2O。 (3)根据还原剂钠化合价升高 1,而还原剂 NaBH4(其中 B 的化合价为3 价、H 的化合价为 1 价)中 H 化合价下降 4,可以直接配平。 (4)根据题意,氯酸钠氧化酸性的氯化亚铁,则反应物中有氢离子参加,则生成物中有水 生成,Cl 元素的化合价从5 价降低到1 价,得到 6 个电子,而 Fe 元素的化合价从2 价升 高到3 价,失去 1 个电子,根据得失电子守恒,则氯酸根离子的计量数为 1,Fe 2 的计量数 为 6,则铁离子的计量数也是 6,氯离子的计量数是 1,根据电荷守恒,则氢离子的计量数是 6,水的计量数是 3。 答案:(1)PbO 24HCl(浓) PbCl2Cl 22H 2O= = = = = (2)2KClO3H 2C2O42H 2SO4=2ClO22CO 22KHSO 42H 2O (3)1、2、4、2 = = 1、2 (4)1 6 6 H 1 6 3 H 2O 9高铁电池能量密度大、体积小、重量轻、寿命长、无污染。功率是民用电池的 1015 倍,放电电流是普通电池的 310 倍,性价比极高。已知,以 Zn 和 K2FeO4为电极材料制作的 高铁电池放电时,电池内发生的总反应为: Zn K 2FeO4=ZnO Fe 2O3 K 2ZnO2。 (导学号 58870118) (1)配平上面的化学方程式_。 (2)已知铁是 26 号元素,则 1 mol FeO 中含有电子的物质的量为24 _mol,Na 2FeO4是否具有还原性_,原因是 _。 (3)制备高铁酸钾可以将 Fe(OH)3在碱性条件下与 KClO 溶液反应,若将该反应设计为原电 池,则此电池的负极反应方程式为 _。 7 (4)向 1 L 1 mol/L 的 K2FeO4中加入足量稀 H2SO4酸化,可以产生 O2和 Fe3 ,该反应的离 子方程式为_ _。 向酸化后溶液中加入一定量的金属铜,使 Fe3 和 Cu2 浓度相等,若此时溶液密度为 1.25 g/mL,体积仍为 1 L,则此时溶液中 Cu 元素的质量分数约为_。(精确到 0.01) 解析:(1)根据氧化还原反应得失电子数目相等,可判断出 Zn 和 K2FeO4的化学计量数分 别为 3 和 2,同时根据 K 和 Fe 原子个数守恒得出产物 Fe2O3和 K2ZnO2的化学计量数分别为 1 和 2。 (2)1 mol FeO 中含有 e 物质的量等于 26 mol8 mol42 mol60 mol。2 价 O24 元素化合价可以升高,表现还原性。 (3)3 价 Fe 被氧化为 FeO ,碱性环境用 OH 保证电荷守恒,用水保证 H 和 O 守恒即可24 配平。 (4)2 价 O 被氧化为 O2,6 价 Fe 元素被还原为 Fe3 ,用 H 保证电荷守恒,用 H2O 保 证 H 和 O 守恒。Cu 加入反应后的溶液发生反应,2Fe 3 Cu= =2Fe2 Cu 2 ,假设 n(Cu2 ) x mol,则反应了的 n(Fe3 )2 x mol,根据题意列等式得:1 mol2 x x,则 x1/3 mol,故 反应后溶液中 Cu 元素的质量分数 w 100% 1.71%。 m( Cu)m( 溶 液 ) 64 g/mol13 mol1.25 g/mL1 000 mL 答案:(1)3、2、1、1、2 (2)60 有 K 2FeO4中 O 元素为2 价,化合价可以升高,表现还原性。 (3)5OH Fe(OH) 33e =FeO 4H 2O24 (4)4FeO 20H =4Fe3 3O 210H 2O 1.71%24 10(2016青岛模拟).煤炭中以 FeS2形式存在的硫,在有水和空气及在脱硫微生物存 在下发生生物氧化还原反应,有关反应的离子方程式依次为: 2FeS 27O 22H 2O 4H 2Fe 2 4SO ;= = = = = 微 生 物 24 Fe 2 O 2H Fe3 _;= = = = = 微 生 物 FeS 22Fe 3 3Fe2 2S;= = = = = 微 生 物 2S3O 22H 2O 4H 2SO 。= = = = = 微 生 物 24 已知:FeS 2中的硫元素为1 价。 回答下列问题:(导学号 58870119) (1)根据质量守恒定律和电荷守恒定律,将上述离子方程式配平并补充完整。 (2)反应的还原剂是_。 (3)观察上述反应,硫元素最终转化为_从煤炭中分离出来。 .在淀粉 KI 溶液中,滴入少量 NaClO 溶液,溶液立即变蓝,有关反应的离子方程式是 _。在上述蓝色溶液中,继续滴加足量的 NaClO 溶液,蓝色逐渐 8 消失,有关反应的离子方程式是_。(提示:碘元素被氧化成 IO ) 3 从以上实验可知,ClO 、I 2、IO 的氧化性由强到弱的顺序是_。 3 .工业上用黄铜矿( CuFeS 2)冶炼铜,副产品中有 SO2 ,冶炼铜的反应为 8CuFeS221O 2 8Cu4FeO2Fe 2O316SO 2。若 CuFeS2中 Fe 的化合价为2 ,反应中被还= = = = = 高 温 原的元素是_(填元素符号)。当生成 0.8 mol 铜时,此反应转移的电子数目是 _。 解析:(1)根据质量守恒定律和电荷守恒定律,上述离子方程式是:4Fe 2 O 24H 4Fe3 2H 2O;(2)反应的还原剂是 FeS2;(3)通过观察分析三个反应可知:= = = = = 微 生 物 硫元素最终转化为硫酸盐从煤炭中分离出来;.在淀粉 KI 溶液中,滴入少量 NaClO 溶液,溶 液立即变蓝,根据质量守恒、电荷守恒及电子守恒,该反应的离子方程式是: 2I ClO H 2O=I2Cl 2OH ;在上述蓝色溶液中,继续滴加足量的 NaClO 溶液,I 2会 继续被氧化使蓝色逐渐消失,有关反应的离子方程式是:I 25ClO 2OH =2IO 5Cl 3 H 2O;根据氧化性:氧化剂氧化产物,所以氧化性:ClO I2; ClO IO ,对于同一元 3 素来说,一般是元素的化合价越高,化合物的氧化性就越强,所以氧化性:IO I2;故 3 ClO 、I 2、IO 的氧化性由强到弱的顺序是 ClO IO I2;.在反应中 8CuFeS221O 2 3 3 8Cu4FeO2Fe 2O316SO 2。CuFeS 2中 Fe 的化合价为2,反应后被氧化为= = = = = 高 温 Fe2O3;S 在反应前化合价是2 价,反应后被氧化为4 价。Cu 是2 价,反应后被还原为 0 价,O 2中 O 元素的化合价是 0 价,反应后被还原变为2 价,所以反应中被还原的元素是 Cu、O;根据反应方程式可知:每产生 8 mol 的 Cu,转移电子 100 mol,所以当生成 0.8 mol 铜时,此反应转移的电子数目是 10NA。 答案:.(1)4、1、4、4 、2H 2O (2)FeS 2 (3)硫酸盐 .2I ClO H 2O=I2Cl 2OH I 25ClO 2OH =2IO 5Cl H 2O ClO 3 IO I2 3 .Cu、O 10 NA 11(2016全国卷)NaClO 2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生 产工艺如下: 回答下列问题: (1)NaClO2中 Cl 的化合价为_。 (2)写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式

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