气相色谱法测定蔬菜、水果中的除草醚

-精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 1 气相色谱法测定蔬菜、水果中的除 草醚 摘要：建立了气相色谱法测定蔬 菜、水果中的除草醚。样品用乙腈提取， 经 GC-e/NH2 小柱净化，以乙腈 +甲苯 （体积比 31）溶液洗脱，采用气相色 谱 ECD 检测器检测，外标法定量。结 果表明，回收率为 85%110%，相对 标准偏差为 5.7%16.7%，定量限为 0.001 mg/kg。该法准确可靠、前处理简 便，适用于批量样品的检测。 中国论文网 /8/view-12877000.htm 关键词：蔬菜；水果；除草醚； 残留量；气相色谱 中图分类号：TQ457.2+5 文献标 识码：A 文章编号： 0439- -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 2 8114（2017）03-0551-03 DOI：10.14088/ki.issn0439- 8114.2017.03.041 Method for Determination of Nitrofen in Fruits and Vegetables by Gas Chromatography QIN An-li， LE Yuan， LI Shu- huai， WU Nan-cun （Analysis and Testing Center，Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences/Hainan Provincial Key Laboratory of Quality and Safety for Fruits and Vegetables，Haikou 571101，China） Abstract： The method for determination of nitrofen in fruits and vegetables was established by gas chromatography. Samples were extracted with acetonitrile， purified by GC-e/NH2 small column， and eluted with acetonitrile and toluene（ volume ratio -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 3 31） ，then the extracted solution was analyzed by gas chromatography ECD detector and quantified by external standard method. The results showed that the recovery was between 85% 110%， the relative standard deviation was 5.7%16.7%，the limit of quantitation was 0.001 mg/kg. The method was proved to be accurate， reliable and convenient in pretreatment，suitable for the determination of batch sample. Key words： fruits； vegetables； nitrofen； residual； gas chromatography 除草醚2，4-dichloro-1-（4- nitrophenoxy） benzene，主要防治某些 一年生阔叶及禾本科杂草，可用于白菜、 甘蓝、萝卜、油菜、芥菜、水萝卜、茎 兰、菜花、芹菜、胡萝卜、香菜、茵香、 葛笋、阁篙、菠菜等以及某些豆科蔬菜 等菜田。除草醚作为醚类选择性触杀型 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 4 除草剂，多数国家已禁止生产和使用。 欧盟规定除草醚在柑橘中的最大残留量 为 0.01 mg/kg1，中国已经禁止使用， 不得检出。目前，国外检测除草醚有气 相色谱法、高效液相色谱法和气相色谱 质谱法等分析方法2-14，检测的基体 主要是稻米、水、原药。目前国内对其 在蔬菜、水果的检测很少报道。 GC-ECD 检测方法预处理简单， 回收率高，出Y 果快，效率高。本研 究拟利用 GC-ECD 检测蔬菜、水果中除 草醚的残留。 1 材料与方法 1.1 材料 1.1.1 仪器设备 气相色谱仪： Agilent 7890A GC-ECD；色谱柱：DM- 1（30 m0.32 mm0.25 m） ；匀浆机、 旋转蒸发仪。 1.1.2 试剂 乙腈、甲苯、正己烷、 除草醚标准溶液。准确吸取除草醚标准 品（纯度95%）于 10 mL 容量瓶中， 用正己烷溶解并定容至刻度，存放于冰 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 5 箱 （-18 ） ，依所需浓度准确吸取适 量体积注入容量瓶中，以正己烷定容， 配制工作液。 1.2 方法 1.2.1 样品的制备 芒果、西瓜、 草莓、结球甘蓝、豇豆和萝卜等样品取 可食部分，经缩分后，将其切碎，充分 混匀，制成待测样。 1.2.2 样品的提取 准确称取 25.00 g 试样放入烧杯中，加入 50 mL 乙腈，高速匀浆（18 000 r/min） 2 min 后用滤纸过滤，滤液收集到装有 57 g 氯化钠的 100 mL 具塞量筒中，收集滤 液 4050 mL，盖上塞子，剧烈振荡 2 min，室温下静置 30 min。 1.2.3 样品的净化 从具塞量筒中 吸取 10.00 mL 乙腈溶液，放到 50 mL 圆底烧瓶中旋转蒸干。然后过 Wondasep GC-e/NH2 小柱。柱子使用前 用 5 mL 乙腈+甲苯（体积比 31）混 合液活化，然后用 6 mL 乙腈+ 甲苯（体 积比 31）混合液分 3 次溶解圆底烧瓶 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 6 中的残渣，倒到预淋洗好的柱子，待柱 子的样品快滴完时加入 19 mL 乙腈+ 甲 苯混合液洗脱，收集洗脱液旋转蒸干， 定容至 5 mL，装样品瓶待测。 1.2.4 样品的测定 进样口温度为 250 ，进样量为 1 L，色谱柱型号为 DM-1（30 m0.32 mm0.25 m） ，柱温 箱初始温度为 120 ，保持时间为 1 min，速率为 10 /min ，最终温度为 280 ，保持 3 min，氮气流量为 1.0 mL/min，恒流模式，检测器（u-ECD） 305 ，尾吹流量为 30 mL/min，在此 条件下，以峰面积作为定量指标，除草 醚保留时间为 14.017 min，标准溶液色 谱见图 1。 1.2.5 线性范围及定 量限的测定 取 0.008、0.020、0.040 g/mL 的除草醚标准工作液，在“1.2.4” 色谱条件下进行色谱分析，以峰面积 （A）为纵坐标、质量浓度（C）为横 坐标，绘制标准曲线，得到相关系数和 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 7 线性范围。 1.2.6 准确度与精密度的测定 在 芒果、西瓜、草莓、甘蓝、豇豆和萝卜 空白样品中分别加入 0.20、0.50、1.00 g/kg除草醚标准溶液，每个样品做 5 个平行样品。加标后涡旋混匀，静置 1 h，按“1.2.4”进行检测。 2 结果与分析 2.1 样品前处理 根据除草醚性质及相关文献，比 较了多种有机溶剂的提取效果，包括乙 腈、丙酮、二氯甲烷、正己烷，乙腈较 后 3 种溶剂回收率高，且干扰小。故后 续试验均选择乙腈。 2.2 净化条件的选择 蔬菜、水果含的色素较多。先后 用弗罗里硅土柱和 GC-e/NH2 小柱，用 丙酮+正己烷（体积比 19）和乙腈+ 甲苯（体积比 31）洗脱净化，并对其 效果进行比较，发现 GC-e/NH2 小柱和 乙腈+甲苯（体积比 31）净化效果要 好。 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 8 2.3 洗脱液体积的确定 用乙腈+甲苯（31）对吸附了 饱和量除草醚的 GC-e/NH2 小柱进行洗 脱，每次 5 mL 并分别收集洗脱液，经 气相色谱检测，第 25 mL 中均能检测到 除草醚，第 30 mL 洗脱液中检测不到除 草醚，因此选用 25 mL 乙腈+ 甲苯 （31）作为洗脱液。 2.4 测定条件的选择 2.4.1 色谱柱的选择 选择了 GC- ECD 应用最为广泛的 DM-1 型色谱柱， 并得到了比较好的标准色谱图。经过优 化，在 DM-1 色谱柱除草醚的保留时间 约为 14.017 min。 2.4.2 升温程序的优化 按照以下 升温程序尝试了对除草醚的色谱分离效 果。柱温箱初始温度为 120 ，保持 时间为 1 min，速率为 20 /min，最终 温度为 280 ，保持 3 min，氮气流量 为 1.0 mL/min，恒流，检测器（ u- ECD）305 ，尾吹流量为 30 mL/min。柱温箱初始温度为 120 ， -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 9 保持时间为 1 min，速率为 10 /min， 最终温度为 280 ，保持 3 min，氮气 流量为 1.0 mL/min，恒流，检测器（ u- ECD）305 ，尾吹流量为 30 mL/min。通过分析比较，确定温度程序 为，基质干扰峰与目标峰分离效果最 好。 2.5 线性范围、检出限及回收率 曲线方程为 y=323 750x-382.2， 相关系数为 0.999 9，除草醚在 0.0080.04 g/mL 的线性较好。在本方 法测定条件下，方法的定量限为 0.001 mg