无机化学考研辅导笔记.打印版35

无机化学（理论部分）知识点应用归纳 1、无机物（分子或离子）构型: （1）简单分子（或离子）: （2）配合物: 2、物质的熔、沸点(包括硬度): （1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体 （2）离子晶体: （3）分子晶体 （4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关） 3、物质的稳定性: （1）无机小分子: （2）配合物: 4、物质的磁性: （1）无机小分子:MO （掌握双原子分子轨道能级图） （共价双原子分子） （2）配合物: 5、物质的颜色: （1）无机小分子:极化理论 （2）配合物: 6、无机物溶解度: （1）离子晶体: （2）共价化合物: 7、物质的氧化还原性:影响 因素 （1）溶液酸、碱度 （2）物质的聚集状态 8、化学反应方向: （1）热力学数据: 、 、 、 、 等 （2）软硬酸碱理论 9、分子极性、键的极性、键角、键长等: 10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值， 选择组合理量子数:四个量子数取值规则 11、溶液中有关质点浓度计算: 化学平衡，电离平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡，配合解离平衡: 利用多重平衡规则，K 是关键 12、常见的基本概念: 对角线规则；惰性电子对效应；Lewis 酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效 应；盐效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。 二.无机化学（元素部分） （1）结构 （2）性质: 重点是化学性质 36 有效原子序数（EAN）规则（ Effective atomic number）必考一、概念 1927 年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原 子形成稳定配合物的 EAN 应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构 中。如: Cr(CO)624e-+12e-=36e- Fe(CO)5 26e-+10e-=36e-Kr( 氪) -36e- Co(NH3)63+24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定， （不能满足 EAN） ，所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合 EAN 要求，如 V 为 23e-，在 形成 V(CO)6 的总电子数为 35，它不稳定，易被还原成V(CO)6-。而 V(CO)6+NaNa+V(CO)6- 又如具有奇电子数的 Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体 Mn2(CO)10,Co2(CO)8 或混合形式Mn(CO) 5Cl和HCo(CO)4存在，它们的结构，有效原子序数计算如下 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与 CO 十分类似。能理解成 NO+，与 CO 有相当数目的电子 （等电子体） 。NO 参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合 EAN 法则。如: Co(CO)3NO27+6+3=36e- Fe(CO)2(NO)2 26e-+4e-+6e-=36e- Mn(CO)(NO)3 25+2+9=36e- Cr(NO)4 24+12=36e- 2、烷基与金属形成 键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的 电子数目计 算。 如:Mn(CO)5(C2H4)+=25e-+2e-+10e-e-=36e- Cr(C6H4)2=24e-+26e-=36e- Fe(C4H6)(CO)3=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为 5 个 e-，如: Mn(CO)3(C5H5)=25+6+5=36e- Co(CO)2(C5H5)=27+4+5=36e- V(CO)4(C5H5)=23+8+5=36e- 各类配体在计算 EAN 时所提供的电子数为 : H 1 烯烃（每个双键） 2 烷基、酰基 1 烯丙基（CH2=CH-CH2）3 羰基 2 环戊二烯基（C5H5） 5 亚硝酰 3 环庚三烯基（C7H7） 7 单齿配体 Cl-; PR3 等 2 苯基 6 二、16e-和 18e- EAN 法则的另一种说法是 18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价 电子） ，中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于 18e-时，则形成稳定的配合物。一些过渡元 素不成键的内层电子数也是 18。 V Cr Mn Fe Co Ni 电子数 23 24 25