有机化学综合复习附答案

1 有机化学综合复习题集（附答案）1写出下列反应的主要产物： 2解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？ （3） 在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？3下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 (1). (CH3)3CCH2OH H2SO4 (2). (CH3)2C C(CH3)2OH OH H+(3). OH H2SO4 (4). OH NaBr,H2SO4(5). OH HBr (6). OH PCCCH2Cl2(7). CH3C 2H5HO H PBr3acetone (8).OCHCH CH2CH3(9). CH3CH 3HOH H2SO4 A (1)O3(2)Zn,H2O B(10). OCH3CH3 (1)C2H5MgBr(2)H3O+OHOHCH3CH3 H5IO6(11). OHOH MnO2MnO2 OO(A)(B) CH2OHCH2OH CH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH2OHb.p. 197 C CC 125 84 (A) OH (B) O O OHCH3CH3OHOH CH3HO OH OHOH OHOH(1) (2) (3) (4) 2 4写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。5醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮： （1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？为什么在低温时（25）以生成对位异构体为主，高温时（165）以生成邻位7推测下列反应的机理： 8RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。9光学活性物质（）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。（）10观察下列的反应系列： (1). (2). (3).C(C6H5)2OH OH (C6H5)2C C(CH3)2OH OH OH OHOCOCH 3 AlCl3CS2 OH COCH3 OHCOCH3+ (1). CH CH2OH HBr OCH3(2). OH H2SO40 C(3). OH H2SO4 (4). O H+ OH(5). OCH2CH CH2 HBr O CO O CH OCH3C6H5CH2CHCOOHCH3 1)SOCl22)NH33)Br2,OH- C6H5CH2CHNH2CH3(S) ( )+ ( ) 3 根据反应机理，推测最终产物的构型是R还是S？11(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在28502950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上无吸收峰，在1740cm-1有强吸收峰，H（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化B，并适当加热，最后得一液体化合物C，C可发生银镜反应，分子式为C9H10O，请推测A，B，C的结构式。12完成下列反应式，写出主要产物： (4). CH3CH2C(CH3)2NH2 NaNO2,HClH2O(5). C6H5COCH3 + +HCHO HN(CH3)2(6). CHOCHO+ +CH3NH 2 CH2CO2CH3COCH2CO2CH3 A H3O+CO2 BNCH3+ OH-(7). CH3O CO CH N N+ hv(8). O + NH C6H6, A CH2 CHCN B(9). (1)(2) H2O,(10). CH3 + CO2C2H5CO2C2H5 EtONaCH3NCO EtOH+(11). (1). NCH2CH2Br NaOHH(2). (CH3CH2)2NH + CH2 C(CH3)2O(3). CH3 HNO3/H2SO4 A Fe/HCl B (CH3CO)2O C HNO3/H2SO4 DH 3O+ CH3 NO2NH2 4 13写出下列各消去反应所生成的主要产物： 14推断结构：（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A、B、C、D、E的结构。（2）化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO）,C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的 (12). NH2 HNO2 OHA BNH NH H+(13).(14). (H 3C)2C NCN N C(CH3)2CNC6H5CH2COCl NaN3 KOH(15). A B C(16). N OH PCl5 N(CH3)3OH-CH3(7). +(8). Ph N(CH3)3OH-H3C H CH3H3C PhN(CH 3)2O-PhH HH+(9).+ (CH3)2CHCHCH3OH-N(CH3)3+ClCH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3+ (CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-+CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3(1). (2).(3). (4).PhCH2CH N(CH3)2CH 3 O-+ N(CH3)2O-+CH3(5). (6). + 5 构造式。（3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6molL-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl)，E在5与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1HNMR在=78有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出AH的构造式。（4）一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B（C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C（C8H18NI），C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C 5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出AE的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。 16有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。17预测下列化合物电环化时产物的结构：18某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C 5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。 CH3BrH OHH CH3 CH3OHH CH3H Br CCCH3CH3HH BrCl CCCH3CH3HH ClBr( 1 ) ( 2 )和 和CH3Cl HBrH CH3 CH3H ClH CH3Br( 3 ) 和 C2H5H HC2H5 HC2H5 HC2H5( 4 ) 和C C CHH 3C HCH3 C C CHH3C CH3H CH3( 5 ) ( 6 )和 和BrBrC2H5H H CH3 HBrCH3H Br C2H5( 7 ) 和HH3C H CH3 HH3C H CH3( 8 ) 和 (1) HCH3HCH3(2) (3) HCH3HCH3 (5) CH3H CH3H4 6 19（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：（a）H2C=CHCH2CH3 （b）CH3CH=CHCH3 （c）H2C=CHCH=CH2（d）CH3CH=CHCH=CH2 （e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：（1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷20以下列化合物为原料合成指定的化合物 （1）（2）（3）（4）21完成下列反应。 (1)(2)(3) (4)(5) （6）CH3CH=CHCOC6H5+HCN （A） CH3COCH3 CH3CHCH3 CH3CH3OHCCH3CH=C H2，H C CH CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3OF C H 2C O C H 3 , B rC H 2C H 2C O C H 3 F C H 2C (C H 3)=C H C H 2C O C H 3CHO HCN(A) (B)CH3CCH2CH3CH3CHCH2CH3OH OCHO CH3CHO -OH H2O(A) (B)+ _H3C(C H 3)3C C HO HC HO NaOH+ (A)+(B)浓CH 3CH2CCH3 H2NNH NO2NO2 (A)O + OCH3OHCN K2CO3 C2H5MgBrNH4Cl 20%HClO OH (A) (B) (C)(D) (E)+ CH3CCH3 干HCl，醚 醚 7 （7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH （A）（8）（9）（10）22甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如： 试解释这一现象。 答 案1. Ph3P CH3CH2Br C4H9Li CH3CH=CHC=OCH3(A) (B) (C)+COCH3 ZnHg，浓HCl (A)O HCl (A)CHO CH 3COCH2CH3 CH=CHCH=C COCH2CH3COCH3CH3+ OH-H2OH2SO4HOAc+ CH3COCH2CH3CHO(CH 3)2C CHCH3(1). (2). (3).CH3CC(CH3)3O(4). CH3(CH2)3CH2Br Br(5). (6). CH3(CH2)5CHOH BrCH3C 2H5(7). (8) C2H5OHCH3. CH3 + antiomer CH3H3C OHCHCH CH2CH3(9). (10). CH3C(CH2)4CCH3O O (11). CH3CH3AB CH3CH3OO 8 2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下： 4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。（1）的反应机理为：（2）和（3）的反应产物分别为：5（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸 馏分离出来。（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165）邻羟基苯乙酮是主要产物；生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25）以生成对位异构体为主。7 OH O O OH(A) (B)O O OO(1) (4) C(C6H5)2OH OH H+ C(C6H5)2OH OH2 H2O C(C6H5)2OHC6H5C6H5OH H+ C6H5C6H5O(C6H5)2CCH3COCH3(2) (3) O (1). CH CH2OH H+ CHCH3OH CH3OH H+ OCH3(2). OH H+ OH2 H2OH+ (3). OH H+ H2OOH2H+(4). O H+ OHOH OH OHH H+ 9 8AAL1酯水解反应机理：9该水解反应的反应机理：(6). (CH3)2C CHCH2BrOCHO CHCH3CH3 CH2 O (5). OCH2CH CH2 OH CH2CH CH2 H+ OH CH2CHCH3O CH3H H+Br OH CH 3C CHOHCH3 CH2Br (CH3)2C CHCH2BrOHH+CH 3COOCPh3 H+ CH3COO CPh3 slowH+ CH3CO OH + +CPh3H2OH2O+ CPh3H+HOCPh3CO O CH OCH 3 H+ CO O CH OCH3+ Hslow CO 2H+ CH OCH3+ H2O(SP )2 CH OCH3OH(raceme) 10 10在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。 11-1（1）C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O或为单环分子。（2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸类。（3）IR1740cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。（4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C。（5）结合1HNMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为： 1HNMR： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3(ppm） (3H,t)(2H,m)(1H,t) (1H,m) (6H,d)11-2（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应： 综上所述，A，B，C的结构式为：12 H CC6H5CH2CH3 C OOHSOCl2 C OCH3H CC6H5CH2 Cl NH3 C OCH3H CC6H5CH2 NH2CH3H CC6H5CH2Br2,OH- NH2S S SS CH3 CH2 CH CBr OO C CH3HCH3C CH3 O + ClCH2COOC2H5 NaNH2Cl- H3 COOC2H5HC CO-C ClH3 COOC2H5HC CCOH3O+ COOHH3 HC CC O H3 HC CC O COONa-OH H CHOCCH3C C CO HCOOC2H5H3 COONaC CCO HH3A. B.C. H CHOCCH3N(1). 2).( (CH3CH2)2NCH2C(CH3)2OH (3). CH3NO 2 CH3NH2A BCH3NHCOCH3C CH3NHCOCH3NO2D (5).(4). CH3CH2C(CH3)2OH C6H5COCH2CH2N(CH3)2 11 13在多数情况下，Hofmann消去为反式消去-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。 N CH3CHCO2CH3 (7).(8). A N B O CNCH 2COCO2C2H5(10). (9). (11). CH3NHCO2EtN2+ N=NHOA. B.(12).NH2H2N(13). (CH3)2CCN N2+2 .(14).(6). NCH3 CO2CH3H3CO2C O NCH3 OA B N OH(16).C6H5CH2CON3 C6H5CH2N C O CBA C6H5CH2NH2(15). (CH 3)2CHCH CH2 + N(CH3)3(1). (2). CH2 CHCOCH3 + (CH3CH2)3N(3). ClCH CH2 + (CH3)2NCH2CH3 (4). CH CH2 + (CH3)2NCH2CH3(6). CH3(7). CH 3(5). PhH HCH3 (8).(9). Ph HH3C PhCH3HPhH3C + (CH3)2NOH + (CH3)2NOHN(CH3)3+ N(CH3)3+(CH3)2NOH+ 12 14（1）（）A，C7H15N，不饱和度为1，可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B，则A必为叔胺类化合物。（）由E的1HNMR知，E的结构为：(CH3)2CH-CH(CH3)2。（）D加二分子的H2，那么D的结构必为：()根据Hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下：有关的反应为： （2）A，C4H9NO，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为：根据题意反应路线可得到B、C、D的结构式为：（3）（）有关F的信息：与FeCl 3有显色反应，说明有酚羟基；其1HNMR在=78有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：由此倒推得B、D、E的结构分别为：()由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为： 综上所述，化合物A的结构式为： A: NCH3 B: NCH3 CH3I C: CH2 NMe2CH3MeI CH2 NMe2CH3INCH3 CH3NCH3 AgOH (1).MeI(2).AgOH,H 22 (CH3)2CHCH(CH3)2cat. NOHA NOH3C CH3 OH (CH3)2N O (CH3)3N OHOB C D Cl OHB CO 2HCl D CONH2Cl NH2ClENHCH3. HCl N CH3NO N SO2PhCH3CONCl CH3 13 有关的反应式为： (4) （）A，C5H11N，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。()A催化加氢生成B，且B可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann降解反应的特点，及B的分子式，可得出B的结构为：（）A臭氧分解可得到HCHO，A催化加氢生成B,可得出A的结构为：（）A用过量碘甲烷处理得季铵盐C，其结构式为：（）根据Hofmann消去反应和Diels-Alder反应的特点，可推出D、E的结构分别为：的反应机理： (发生Diels-Alder反应的立体化学要求)15（）非对映异构体。（）对映异构体。（）非对映异构体。（）非对映异构体（顺反异构体）。（）非对映异构体。（）构造异构体。（）非对映异构体。（）同一化合物。1618（括号内的解释为提示或进一步的说明）： CONCl CH3 HClreflux CO2HCl + HCl.NHCH3CO2HCl (1).PCl3,reflux(2).NH3 CONH2Cl NaOBr NH2ClNaNO2,H2SO45 C Cl OH FeCl3 H3Fe(O Cl)6 HCl.NHCH3 NaNO2,H2SO4 PhNCH3NO2PhSO2ClN SO2PhCH3-OH NH2NH 2 NMe3ICH3 CO2CH3CO2CH3C DNMe HH HH CH2CH CH2OH NMe3 H2O, CH2 CH C CH CH2HH 1,3 HC CH3H CH2CH3CH C HH3C CH2CH3CH( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔 ( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔A为( I ) 或 ( II )CH3CH2CHC CAgCH3B CH3CH2CHCH2CH3CH3C(1) (2) (3)HH H CH3H CH3 HCH3HCH3H H(4) (5) CH3CH3550 oC H3C CH CH2(A) Cl2 H3C CHCl CH2ClCl2 ClH2C CH H2(B)(C) C2H5MgI CH2 CH CH2CH2H3C (D)(D) NBS CHBr CH CH2CH2H3C (E) KOH/EtOH CH CH CH2CHH3C (F)(F) + OOO OCH3 OO(G) 14 19（1）有。产物由数量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子组成。除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C12和C14是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e）（d）（c）（b）（a）。（3）1反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。2大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中， 由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用的。（4）20（1） （2）（3） （4） +Br2+ CH2CHBr141414 CHCH2BrCH2 BrCH2CHCH2CH214 CH2CH2CHHBr14 CH2CHCH3+Br BrCl ClI O OHHCH3 OHHO(1). (2). (3).(4). (5).CH3COCH3 CH3CHCH3 CH3CHCH3Mg CH3CHCH3 OMgCl MgClHNi HClZnCl2CH3COCH3 OH Cl 干醚，CCH3CH3CH3CH3CH H2O COHCH3CH3CH3CH3CH FCH2COCH3BrCH2CH2COCH3 BrCH2CH2CHOCH2CH2OH Ph3P PhLiPh3P CHCH2C FCH2C=CHCH2C H3+OFCH2C=CHCH2C=O CH3 CH3CH3 CH3CH3OO OO+ _CH3 OOCH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3O CCH2CH2CH3CH3CH2CH2CCH3CH2CH2BrNaC CCH2CH2CH3 CH3CH2CH2BrHC NaNH2NH3液液NH3 过氧化物， CCH2CH2CH3HC HCCNaNaNH2CH HBr CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2Hg+2/H3O+ 15 21（1）A：K2Cr2O7+H+ B: （与HCN亲核加成）（2）A： B：（3）A：(CH3)3CCH2OH B：HCOONa (Cannizzaro反应)（4）A： （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）（5）A： B： C： D：E：（6）（A） （，-不饱和醛的1，4-共轭加成）（7）（A） （缩醛化反应）（8）（A） （ Ph3P是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）（B） （C4H9Li是强碱，消除烷基上一个-氢，生成内鏻盐）（C）（ Wittig反应，结果是羰基被=CR1R2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。）（9） (克莱门森还原法）（11）（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH2COCH2CH3比稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，C H 3 C ( O H ) = C H C H 3 比 O3Zn , H2O CO HCH2 CH2CHO OH(1)(2) CHO,-H2O CHO 稀-OHH 3C CHCH2CHOOH H3C CH=C HCHONO2 NO2CH3CH2C=NNHCH3 C=NMgBrC2H5O O C2H5C=OO OCNHOCH3CCH2COC6H5HCNPH 3PCH2CH3Br-+ _PH3P CHCH3CH3CH=CHC=CHCH3CH3CH 2CH3 CHOO CH2CH2OHC2H5C=O OO ClOH CH3 C CH2CH3CNOH OOC2H5C=O -CH3COCHCH3 16 H2C=C(OH)CH2CH3稳定。 模拟试题一（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5. 7. 8.9. 10. (CH3)2CHC-CHCOOHCH3 COOCH2OHO 2N NHCOCH32，7，8三甲基癸烷2氯4溴异丙基苯2硝基2氯联苯 (2Z,4E)-己二烯 O CH3 4. C C IH CH CCH3 ClCOOHHO C2H5HHO 6.二、回答问题。1下列反应哪一个较快，为什么？ ClHCH3H CH3H CH3CH3HKOH/C2H5OH HClCH3H CH3H CH3CH3HKOH/C2H5OHA. B.2写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。 A. B. C. D.3把下列有机物按容易发生SN2反应的活性排列成序： ClClCH 3CH2ClB. D.C.A. (CH3)2CHCl4判断下列化合物的酸性大小： CH 2 CH3CH3A. B. C.5解释下列实验事实。 (B)(A)+ HCOHOHC H+H+ HCOHCHO OHOHCH2=CCH2CH3CH3C=CHCH3 (B)(A)CH3COCH2CH3 CHOCHO CH=C COCH3CH3CH=CH COCH2CH3-CH3COCHCH3-CH2COCH2CH3-OHCH3COCH2CH3 主要产物 主要产物 17 OCH3 CH3OH CH3CH CH2OHOCH3CH3CH CH2OCH3OHHOH6用化学方法鉴定下列化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成下列反应。 1. AlCl32. 3.4. CH2=CHCH2C CH + H2 5.6. 7.8. 9.10. + CH3CClC CH2O O+ CHO CH3 + Br2 高温Pd-BaSO4喹啉 CH3 CH3H3C + HCl CH3 (1)O3(2)Zn/H2OCH3CH=CH2 + HBr NaCN Cl ClNO2 NaOH + H2OCH 2CHCH2CH3Br NaOH + C2H5OHCH2OH PBr3 CH3 C(CH3)311. KMnO4/H2SO412. 13. CHO + CH3CHO 稀NaOHO + HOCH2CH2OH14. 干HClCH3CH=CHCHO (1)LiAlH4(2)H 2O四、写出下列反应的机理。 18 1. 2CH3CHO 稀OH2. CH3CH=CH2 + HBr ROOR CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2Br五、合成题。 1. 以乙炔为原料合成 CH 2CH2CH2CH3NO22. 以苯为原料合成 （其它试剂任选）3. 以苯和丙酮为原料合成 CH 2CH=C(CH3)2 C2H5C2H5六、推导结构。1下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构 A. C2H6O B. C4H6 C. C4H8 D. C5H12 E. C2H4Cl22某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A催化加氢得到B（C8H12），将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（C8H6O4），C加热脱水得到D（C8H4O3），若将化合物A和1，3丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E，将E催化脱氢可得到2甲基联苯，试写出AE的结构。模拟试题二（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5. 7. 8.9. 10. CHCOOH 谷氨酸2甲基丙烯酸甲酯(S)-2氯1,4环己二酮4. 6. H CH3NH2CONH 2CONH2NH2CH2NHCH2CH2NH2 OCH3(CH3OCH2CH2)2O 甲基橙二、回答问题。1鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？AKI/I2 BI2/NaOH CZnCl2/HCl DB2/CCl42干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？AK2CO3 BCaCl2 CMgSO4 D粉状NaOH3下列化合物中，具有手性的分子是： A. B. D.C.C C C CH3HCH3H ClClH H C CCOOHCOOHH OHHO H CH2COOHCOOHCH2COOHHO4下列化合物哪个没有芳香性？A噻吩 B环辛四烯 C18轮烯 D奥5下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是： 19 A. B. D.C.CH3CH2Cl Cl CH3CH2Cl (CH3)3CCl6填空：萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，这是由于上（ ）位所形成的正碳离子比上（ ）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（ ）位，这种现象称为（ ）控制。但是，在高温时（ ）位反应速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（ ）萘磺酸，这种现象叫做（ ）控制。三、完成下列反应。 1. ROOR2. 3. CH3C CH 5. 7.8. 9.10. CH3 + HBrCH2 (1)CO2(2)H3OCH 3CH2CH=CH2 + Cl2 OH /H2O 11.12. + HBrNaNH2 CH3Br Na/ NH3液 4. ONa + CH3CH2Br(CH3)3C-Br + CH3CH2ONa CH3 H2SO4浓 Br2/FeBr36. ClCH 2CCH3O Mg干醚OH OH干HCl hv 2CH3CCH3O OH LiAlH4COCH 3 NH2OHI2/OH OHCHO 干HClCH 3COCH2COCH3 NaOC2H5CH3CH2Cl , 四、写出下列反应的机理。1.2. CH3CH2CH2ClCOCH3 I2/OH COO + CHI3CH3CH=CH2OH /C2H5OH五、合成题。 20 1. 以乙炔为原料合成 3. C CCH3CH2 CH2CH3HH2. 以乙炔为原料合成 CN CH3 COOHNO24. CH 3CHO CH2=CHCH2COCH3六、推导结构。1某化合物的分子式为C6H15N，IR在3500-3200cm-1处无吸收峰。核磁共振峰显示在2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构。2化合物A(C6H12O3)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I2/NaOH作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens试剂反应。A的1HNMR数据如下：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）；（单峰，6H）；4.7（三峰，1H）。试写出A的结构。模拟试题二（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 HO OHO OHHOCH2 H1. 3.2.4. 5. 6. 7. (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 8. 2-乙基-3-呋喃甲酸9. 四氢噻吩 10. (2S,3R)-3-氨基-2-丁醇OC2H5 (C2H5)4N OH NH2 CH2COOHCH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(C 2H5)2 CH2CH3 HC2H5Br CH3OHH CH3CH2COOCH2CH=CH2二、回答问题1下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为： NN CH2CHCOOHHOOCCH2CH2CHCOOHCH2CHCOOH NH2NH2NH2A. B. C.2下列化合物具有芳香性的为： N NCH3 NSNN NHA. B. C. D.3将下列化合物按碱性强弱排列成序：NH 2A. NH NB. C. D. NH4指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。 A. B. HOCH3 N N SO3HN NCH3 HO NH2ClA的重氮组分是 ；偶合组分是： 。 21 B的重氮组分是 ；偶合组分是： 。5用化学方法鉴别下列化合物：CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH CH3CH2NH2 CH3CH2COOH6下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组为： ；另一组为： H CHOOHHHO HHO OHH CH2OH HO CHOHOHH HHO OHH CH2OH H CHOOHOHH HHO OHH CH2OH CHOOOHH HHO OHH CH2OH CHOOHHO HHO OHH CH2OHB. C. D. E.A.三、完成下列反应。 1. 2. 3. H2NHN 4. 6. 5. 2 CH3CH2CHCOOHNH2CH 3COOH H3O7.8. (CH3)2NCH2CH3CH2CH2 OH + NH CH3 (1)CH3I( )(2) Ag2O +NO 2CH 3 NH2CH 3 NaNO2/HCl CH3HOO CHO + CH3CHO 稀OH HCHOOHHHO OHH OHHCH2OH Br2/Fe CH3COCH2COOC2H5 (1)NaOC2H5(2)Cl-CH2CH3 H3O H2NHN 湿 过量 (1)CH3I( )(2) Ag2O湿 过量 NH2 05 四、合成题。 COO2N O Br1. 由苯为原料合成 CH3COCH2COOC2H5 CH3COCHCH2CH3CH32. Br BrBr Cl3. 22 五、推导结构。1某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4)。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。2某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。A与氢氧化钠反应再酸化得到B和C（C7H6O3）。B可发生碘仿反应，C与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C的一硝化产物只有一种。试写出A、B、C的结构。 模拟试题一（第二学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。S NH2CH3 COOCH3CH3HO OHO OHHOH2C OCH(CH3)2 N NO2N N(CH3)2 CCH3 CCH3HO HH NH2(R) 1. 3.2. 4. 5.6. -2-氨基戊酸 7. 糠醛 8. 乙二腈 9. 3-甲基-N-异丁基-2-丁胺 10. 2-甲基丙烯酸-1-甲基乙烯（醇）酯二、回答问题1将下列化合物按酸性强弱排列成序：COOHA. COOHBr COOHO 2NB. C. D. COOHCH32将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序：A. B. C. D.CH 3CCH2CCH3O O CH3CCH2COC2H5O O CH3CCH3OCH3CCH2CC6H5O O3将下列化合物按碱性强弱排列成序：NH 2A. NH2CH3O NH2Cl NH2B. C. D. O2N4将下列羧酸衍生物按亲核加成消除反应活性排列成序：CH 3C OCl CH3C ONH2CH3C OOC2H5CH3CCH3C OOOA. B. C. D.5在葡萄糖水溶液中，异构体与异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中异构体约占36%，异构体约占64%。试解释该现象。 中的6.H3C CHNH3 NH3和COOH的酸性哪一个更强？加碱后将得到什么产物？COOH7、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。三、完成下列反应。 23 CC OOO C2H5OH/H1. SOCl2 2. (CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2OH3. H2NHN 4. CONH 2CH3 P2O5 COOHOH C5H1118OH/H 5. CH3COCl NaOBr/NaOHN O N CHO 浓NaOH + 6.7. CH3CH2CH(NH2)CH2COOH NH2 (CH3CO)2O8. H2SO4 H3ONaNO2/HCl 浓 CH3HO9. CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa ClCH2COONa H3O 10. + H CHOOHHHO OHH OHH CH2OH 05四、合成题。 Br BrBr3. 1.由苯甲醛合成 CH CH2HOCH 2(COOC2H5)2 COOH2. CH CH3 OH OHN N4. Br Cl五、推导结构。化合物A（C5H6O3）IR谱的特征吸收峰为1755cm-1,1820cm-1;其1HNMR谱的值为2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CH3ONa/CH3OH处理，再酸化得B，B的IR谱的特征吸收峰为1740cm-1，1710cm-1，2500-3000cm-1；其1HNMR谱的值为3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有6个质子的吸收峰。B与SOCl2反应得到C，C的IR谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用 24 H2/Pd-BaSO4催化还原得到D；D的IR谱的特征吸收峰为1725cm-1,1740cm-1。试推出A、B、C、D结构。模拟试题三（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5. 7. 8.9. 10.2溴2丁烯酸3溴苄酯1甲基螺3，45辛醇 N,N二甲基4甲基苯甲酰胺(Z)-3甲基环己醇4. C CHCH3 CH CCH3 H C6H5Br COOH6. NC2H5NO2 CH3 OHBr Br COOHCH3二、回答问题。1分子式为C5H10的烯烃化合物，其异构体数为：A. 3个 B. 4个 C. 5个 D. 6个2下列卤代烃在KOH/C2H5OH溶液中消除反应速度最快的是： Cl CH(CH3)2A. Cl CH(CH3)2B.3下列负离子亲核能力由大到小排序为：A. B. D.C.O Cl O CH 3 O OCH3 O NO24写出下面化合物的最稳定的构象式。H CH3C(CH3)3H5下列化合物中，具有芳香性的有：A. B. C. D.6下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为： CH3CH=C=CHCH3 CH3CH=CHCH=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2A. B. C.7用化学方法鉴定下列化合物。A. 3戊醇 B. 苯乙酮 C. 1苯基乙醇三、完成下列反应。 25 1.2. 3. 4. 5.6. 7. 8.9. 10. CH=CHCH3 + HBr BrCH2CH=CHBr HOOH H OHHCH3CH3 H OC2H5 HCH3(CH3)2CHClH C2H5ONa / C2H5OHNaOH + H2O C COHCH3CH3OH H OH AlCl3(CH3CO)2O 25CH 3OHO HCH 3CHOO OH + Br2 / FeCH3 四、写出下列反应的机理。1. 2. CH H H3C 2 OHCH3COCH3 (CH3)2C=CHCOCH3CH2五、合成题。 26 1. 以 以下有机物为原料合成：2. 以苯为原料合成 （其它试剂任选） 3. 以乙炔为原料合成 C3 CHCH(CH3)2OH ONO2 CH3 C CHC2H5 HC2H54. 以 为原料 合成CH3COCH2Br CH3COCH2COOH六、推导结构。1某化合物A（C6H12O3），红外光谱在1710cm-1处有一个强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。A的1HNMR数据如下：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）；3.2（单峰，6H）；4.7（三峰，1H）试写出A的可能结构。2某化合物A（C 5H10O）不溶于水，与Br-CCl4或Na都不反应。A与稀酸及稀碱反应都得到化合物B（C5H12O2），B经等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构。模拟试题三（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5. 7. 8.9. 10.3（3吡啶基）丙烯酸 D（+）甲基葡萄糖苷 3丁酮酸乙酯(R)-2羟基丙