论文资料1掌握醇酚醚的化学性质2掌握消除反应的历程和影响因课件

1、掌握醇酚醚的化学性质； 2、掌握消除反应的历程和影响因素； 3、掌握醇酚醚的命名和制备。 第十章 醇、酚、醚 重点：醇酚醚的化学性质和消除反应的历程和影响因素 、根据分子中所含有羟基的数目，一员、二员和多员醇 10.1 醇 10.1.1醇的结构、分类和命名 一、醇的分类 乙醇 乙二醇 丙三醇 、羟基所连的碳原子的种类不同 RCH2OH R2CHOH R3COH 伯醇 仲醇 叔醇 脂肪醇 芳香醇 CH3OH PhCH2OH 、羰基所连的烃基不同 二、醛酮的水合物和烯醇 1、普通命名法 1）根据烃基的名称来命名 异丙基醇 仲丁基醇 苯甲醇 三、醇的命名 、法则：选择含有羰基的最长链作为主链，从靠近羟基一端 开始编号 、不饱和醇的命名：选择含有羟基和不饱和键的最长链作为 主链，从靠近羟基一端开始编号称为某烯某醇 2）甲醇的衍生物：Ph3C-OH 三苯基甲醇 2、系统命名法 5-甲基-4-己烯-2-醇 2-丁炔-1-醇 2-戊醇 2-苯基-2-丙醇 4-甲基环己醇 三、多元醇的命名 3、低级的醇（C1ROH2ROH3ROH 2、醇钠一般均强烈水解 结论：醇钠的碱性大于无机的碱氢氧化钠 10.1.4 醇的化学性质 、醇和其他金属的反应 二、醇和氢卤酸的反应 、醇的活性顺序:烯醇式3ROH2ROH1ROH 解释：单分子的反应机理 1、氢卤酸的活性: HIHBrHClHF 碳正离子的重排 3ROH: 立即浑浊 2ROH: 片刻浑浊 1ROH: 室温下不反应，加热才浑浊。 3、卢卡斯试剂：应用于鉴别不同的醇 三、醇和PX3反应 四、醇和硫酸、硝酸和磷酸的反应 、醇和硫酸的反应 硫酸二甲酯 硫酸二乙酯 、醇和硝酸的反应 、醇和磷酸的反应 丁醇 磷酸 磷酸三丁酯 磺酰氯 磺酸酯 丙三醇（甘油） 三硝酸甘油酯（硝化甘油） 4、醇和磺酰氯的反应 b、很好的离去基团，反应过程中不会重排 a、常见缩写 五、醇的脱水反应 、脱水方式 、脱水条件: H2SO4,H3PO4, Al2O3加热 、脱水的机理 分子内脱水：碳正离子历程，札依采夫规则 分子间脱水：一级直链的醇SN2，其它醇SN1 4、脱水的活性 O=K2Cr2O7，H2SO4；CrO3/HOAc 、醇的脱氢： 六、氧化脱氢 1、氧化反应 备注：叔醇一般不被氧化环酮如通过强酸HNO3氧化可以 生成二员羧酸 、邻二醇的高碘酸氧化 、片呐醇的重排反应 规律1：迁移能力大的基团首先发生迁移 规律2：生成碳正离子稳定性大的羟基首先结合质子 规律3：处于竖直键的羟基首先结合质子, 反式迁移 一、卤代烃的水解 二、烯烃的水合（马式规则顺 式加水） 三、烯烃的硼氢化氧化（反马式规则顺 式加水） 10.1.5 醇的制备 四、格式试剂法：1、逆推法制备醇 从苯和4化合物制备 、由醛酮还 原制备：当R1 or R2 or R3=H 例如： 、格式试剂和酯制备：有两个基团相同时 、多两个碳原子的伯醇的特殊合成方法 例如：从苯和环氧乙烷合成PhCH2CH2Br 例如：从苯和碳二化合物合成PhCH2CH2D Example 1、定义：消除反应的速度只和底物有关系的消除反应 10.2 消除反应 消除反应定义： 消除反应的种类：1，1-，1，2-，1，3-消除反应 10.2.1 -消除反应 一、单分子的消除反应 、历程 、特点：经过碳正离子反应中间体，容易发生重排反应 、和单分子亲核取代反应的竞争 1、定义: 由碱进攻底物的-氢，与此同时离去基团带电 子离 去，在, 之间形成双键，即消除反应和底物浓度 和碱的浓度都有关系的消除反应。 二、双分子的消除反应 2、历程 规则：札依采夫规则，优先形成有较多取代基的烯烃 三、消除反应的取向 规则：反式共平面消除 、反式共平面和顺式共平面 四、消除的立体化学 、反式共平面消除例题 ）一级卤代烃一般以为主: ）或位取代基增多的卤代烃有利于消除反应 五、消除反应和取代反应的竞争 （一）反应底物的结构的影响。 1、一级卤代烃 3)-位酸性增强的有利于消除反应 二）三级卤代烃（强碱有利于消除） 三）二级卤代烃一般为消除和亲核取代的混合物 规律：试剂亲 核性强的有利于取代反应，强碱有利于消除反应 二、试剂的碱性 规律：溶剂的极性增大，有利于亲核取代反应 四、温度的影响：温度升高有利于消除反应 三、溶剂的影响 、氯仿和强碱反应 一、定义：在同一个碳原子上消去两个原子产生活泼反应中间体 卡宾，该反应称为消除反应 10.2.2 -消除反应 二、卡宾的产生 、重氮甲烷的热解和光解 规律：单线态 的卡宾和碳碳双键的混合物加成为顺式加成， 生成环丙烷的衍生物。 2、插入反应 二、卡宾的反应 1、卡宾和碳碳双键的加成反应 规律：溶剂的极性增大，有利于亲核取代反应 四、温度的影响：温度升高有利于消除反应 三、溶剂的影响 、氯仿和强碱反应 一、定义：在同一个碳原子上消去两个原子产生活泼反应中间体 卡宾，该反应称为消除反应 10.2.2 -消除反应 二、卡宾的产生 、重氮甲烷的热解和光解 规律：单线态 的卡宾和碳碳双键的混合物加成为顺式加成， 生成环丙烷的衍生物。 2、插入反应 二、卡宾的反应 1、卡宾和碳碳双键的加成反应 1、定义：羟基直接和苯环相连的化合物称为酚 对甲基苯酚 苯甲醇 间甲基苯酚 萘酚 邻苯二酚 5-甲基-2-异丙基苯酚 10.3 酚 10.3.1 酚的结构和命名 二、酚的命名：在酚字前加上芳基的名称 、酸性：a、酚的酸性较强，可以和氢氧化钠反应生成钠盐 10.3.2 酚的物理性质 、酚的沸点比同类化合物要高，气味不佳 、光谱性质，大多和醇相同。 10.3.3 酚的化学性质 一、酚羟基的反应 b、取代酚酸性的比较 c、应用分离和提纯 例如苯酚、苯甲醇和苯胺的分离和提纯 、酚和FeCl3的显色反应 a、具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有类似的反应 3、酚醚的生成 二、苯环上的亲电取代反应 、卤代反应 、硝化反应 b、鉴别：苯乙烯、对甲基苯酚、苯甲醇和甲苯 应用鉴别苯酚 苯酚和重铬酸钾硫酸体系氧化成黄色的对苯醌 、制备方法：a、苯磺酸盐熔融法（实验室制备的方法） 三、氧化反应 10.3.4 重要的酚 一、苯酚 1. 俗名：石碳酸 b、氯苯水解法 c、异丙基苯水解法 萘酚 萘酚 二、萘酚 萘酚的制备 10.4 醚 、习惯命名法：将两个烃基的名称由大到小排列在母体“醚” 字的前面，简单醚 的二字通常可以省略 乙醚 二苯基醚 甲基叔丁基醚 苯甲醚 -萘甲醚 -萘甲醚 10.4.1 醚的结构和命名 一、分类：简单醚和混合醚 二、命名 3-甲氧基己烷 1，2-二甲氧基乙烷 乙二醇甲醚 法则：作为烷烃的衍生物来命名，大的基团作为母体，小的部分 作为烷氧基 、复杂醚的命名法则： 、环醚的命名（环氧某烃或按照杂环化合物来命名） 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 1，2-环氧丙烷 3-氯-1，2-环氧丙烷 、历程 a、只有一级烷基 b、有叔烷基 c、芳基醚则是发生烷氧断裂生成卤代烃和酚 二、醚键的断裂 、醚的偶极矩 一、盐的生成: 醚中具有孤对电子, 能和质子络合形成洋盐洛合物 10.4.2 醚的物理性质 1、沸点比分子量相近的醇要低的多，但比相应的烷烃要高； 10.4.3 醚的化学性质 3、醚的过氧化物的形成 a、过氧化物的检验 b、过氧化物的除去 c、乙醚的危险性 、如卤化氢过量，则醇会转化成相应的卤代烃 一、醇的脱水：醇分子间脱水，控制反应的温度可以生成醚 三、二苯基醚的制备：在威廉姆逊合成法的基础上加入铜粉 该反应又称为乌尔曼反应 10.