西北大学_2012分析化学考研.docx

西北大学 2012 年招收攻读硕士学位研究生试题(分析化学)科目名称： 分析化学（含仪器分析） 科目代码：637适用专业： 分析化学共 7 页答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效一 选择题（共 20 分，每题 1 分）1有一碱液，可能含有 naoh, na2co3, nahco3。今用 hcl 溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗 hcl 的体积为 15.80ml; 又加入甲基橙指示剂，继续用 hcl溶液滴定，又消耗 hcl 体积为 9.76ml，此碱液的组成为： （ ）a. naoh； b. na2co3；c. na2co3 + nahco3； d. naoh +na2co3 2. 在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为 1.0010-3 moll-1 时，溶液中的主要存在 形式是：（铜氨络离子的 lg15 分别为 4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86。（ ） a. cu(nh3)52+ ； b. cu(nh3)2+ ；c. cu(nh3)32+ ；d. cu(nh3)42+3. 在间接碘量法测定铜时，fe3+干扰测定，可加入下列何种溶液消除干扰。（ ）a. 邻二氮菲； b. hcl；c. h3po4d. nh4f。4. 在含有 fe3+、fe2+的溶液中，加入下列何种溶液 fe3+/fe2+电对的电位将降低（ ）a. 邻二氮菲；b. hcl ；c. h2so4 ； d. nh4f5将 0.0089g baso4换算为 ba。计算时换算因数应为（ ）a. 0.59b. 0.588 c. 0.5884d. 0.586. 下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是（ ）a. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间 越小。 b. 平均值的数值越大，置信区间越宽。 c. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽。 d. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真 值的可能性越大。 7. 沉淀的类型与聚集速度有关，与聚集速度大小有关的因素是（ ）a. 物质的性质；b. 溶液的146西北大学化学与材料科学学院 2013 年硕士学位研究生报考指南c. 过饱和度；d.相对过饱和度。8. 移取 20.0ml khc2o4h2c2o4 试液两份。其中一份酸化后，用 0.0400moll-1kmno4 溶液滴定至终点时，消耗 kmno4 体积 20ml; 另取一份试液若以 0.100 moll-1naoh 溶液滴定至酚酞变色点，消耗 naoh 的体积是（ ）a. 20.0ml； b. 15.0 ml； c. 30.0 ml； d. 25.0 ml。9. 若用 0.100 moll-1 hcl 滴定同浓度的 nh3 溶液（pkb=4.74）时，ph 突跃范 围为 6.34.3。那么用 0.01 moll-1 hcl 滴定同浓度的 nh3 溶液，ph 突跃范围 是（ ）a. 6.34.3； b. 6.35.3； c. 5.34.3； d. 6.33.3。10. 用 edta 滴定 ca2+，mg2+时，fe3+对其测定有干扰，现欲采用络合掩蔽法消除其干扰。宜选用下列何种掩蔽剂。（ ）a. 三乙醇胺 b. 抗坏血酸 c. 柠檬酸 d. 盐酸羟胺11.有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的 h2c2o4、nahc2o4 和 na2c2o4 溶液, 若用hcl 或 naoh 调节至同样 ph, 最后补加水至同样体积,此时三瓶中hc2o4-的关系是 ( )a 甲瓶最小b 乙瓶最大c 丙瓶最小d 三瓶相等12. 下列四种有关误差的表述中，不正确的表述是-( ) (1) 对误差是测定值与真值之差； (2) 对误差是绝对误差在真值中所占的百分率； (3) 对误差与相对误差的符号相反； (4) 对误差大，相对误差一定大 （a）1,2(b) 3,4(c) 1,3(d) 2,413. ag2s 的 ksp=2.810-48, 其在纯水中的溶解度为：as= 3 kspb. s= 3 kspc. s= 3 ksp2 d. s= 3ksp2 4s4s14. 用 agno3 标准溶液直接滴定法测定 bacl2 溶液中的 cl-的含量，应选择的指示剂是：ak2cro4b. 荧光黄c. 曙红 d. nh4fe(so4)215. f 检验用于 a. 检查分析方法是否存在较大的系统误差. 147西北大学化学与材料科学学院 2013 年硕士学位研究生报考指南b. 检查操作过程是否存在较大的系统误差. c. 检验两组数据的精密度是否有显著性差异. d. 比较分析结果的平均值与标准试样的标准值之间是否有显著性差异. 16. 在引起原子光谱吸收线轮廓变宽的因素中，压力变宽(洛伦兹变宽)是由 引起的 a、激发态原子的寿命; b、原子的热运动; c、原子与其他粒子的碰幢; d、 原子的自吸收 17. 在原子吸收光谱分析中，光源常采用调制的方式工作， 这是为了 a. 改善基线漂移; b. 扣除火焰的发射背景; c. 提高原子化率; d 避免 共存元素的干扰18. 极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于 a. 被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致; b. 使被测离子的扩散 系数相一致; c. 使迁移电流的大小保持一致; d. 使残余电流的量一致 19. 在液相色谱中，梯度洗脱适用于分离 a. 几何异构体; b. 分配比变化范围宽的复杂样品; c. 沸点范围宽的复 杂样品; d.沸点相近官能团相似的样品 20. 用气相色谱法分析有机氯农药的残留量，选用检测器最合适。a. 热导; b. 氢火焰离子化; c. 电子捕获; d. 火焰光度二 填空题（共 20 分，每空 1 分）1kmno4 滴定 fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 _; 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为_。2. 用 kmno4 法可间接测定 ca2+。先将 ca2+沉淀为 cac2o4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀 h2so4 溶液中，最后用 kmno4 标准溶液滴定 h2c2o4。若此时溶液的酸度过高，使结果_ ；若溶液的酸度过低，则结果_。(答偏低，偏高或无影响)3. 判断下列情况对测定结果的影响(填偏高、偏低或无影响)标定 naoh 溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有邻苯二甲酸用荧光黄为指示剂以 agno3 滴定 cl-时,溶液 ph 10 的溶液？6叙述电极极化产生的原因，并说明其消除办法。7产生强的分子荧光，对物质分子结构有何要求？8简述紫外分光光度法双波长定量原理，并说明该方法可消除分析中的何种干扰？149西北大学化学与材料科学学院 2013 年硕士学位研究生报考指南9.填表：正相色谱法与反相色谱法的比较比较项目正相色谱法反相色谱法固定相流动相出峰顺序保留值与流动相极性的关系适合于分离的物质10、试从原理和仪器两个方面比较原子发射、原子吸收和原子荧光的异同点。四计算题（45 分）1. 用 0.10mol/l 的 hcl 滴定 0.10mol/l nh3 至 ph=8.00， 计算终点误差。(nh3的 pkb=4.74)（7 分）2. 用 210-2 moll-1 edta 滴定同浓度的 zn2+, al3+混合溶液中的 zn2+，若以nh4f 掩蔽 al3+， 终点时未与 al3+络合的 f-总浓度为 0.01 moll-1，滴定时控制溶液 ph=5.5，采用二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。已知 lg16(alf)分别为 6.13；11.15；15.00；17.76；19.37；19.84。pka(hf)=3.18；lgk(zny)=16.50；lgk(aly)=16.30；ph=5.5 时 lgy(h)=5.5，lgk(znin)=5.7。（10 分）3. 取 25.00ml ki 试液，加入稀 hcl 溶液和 10.00ml 0.05000 moll-1 kio3 溶液，析出的 i2 经煮沸挥发。冷却后，加入过量的 ki 与剩余的 kio3 反应， 析出 i2 用 0.1008 moll-1 na2s2o3 标准溶液滴定，耗去 21.14 ml。试计算试液中 ki 的浓度。（12 分） 4. 食醋中醋酸的质量分数 w(hac)不得超过 5.00% ，今对一批产品进行分析， 结果为(%)：5.02, 5.09, 5.04 和 5.13。问该批产品是否需要重新勾兑（显著水平0.05）？ t 表（6 分）f34t0.053.182.78t0.102.352.135 某二价金属离子在 1.0 mol/l 配位剂中，生成配位数为 1 的配合物。该配合150西北大学化学与材料科学学院 2013 年硕士学位研究生报考指南物在滴汞电极桑可逆还原，其半波电位为-0.980v，电极反应电子转移数为 2。已知该配合物的不稳定常数为 10-16，试求金属离子还原为汞齐的可逆极谱波的半波电位。（5 分）6 测定水样中的镁的含量，移取水样 20.00ml 置于 50.00 ml 容量瓶中，稀释至刻度，加入盐酸酸化后，冲至刻度，选择原子吸收光谱法的最佳条件测得其吸光度为 0.200。另取水样 20.00ml 置于 50.00 ml 容量瓶中，再加入