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新课标苏教版2016届高三化学第二轮复习 第第9 9讲讲 溶液中的平衡溶液中的平衡 江苏省淮安中学 江苏省淮安中学 刘刘 兵兵 * * 距离高考还有63天 l判断下列说法是否正确 l(2012江苏)A.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增 大,说明水的电离是放热反应 l(2011江苏) B.水解反应NH4+H2O NH3H2OH 达到平衡后,升高温度平衡逆向移动 l(2010江苏) D.已知I3 I2I,向盛有KI3溶液的试 管中加入适量CCl4,振荡静置后CCl4层显紫色,说明 KI3在CCl4中的溶解度比在水中的大 X X X 课前检测 X 课前检测 1 1了解水的电离、了解水的电离、离子积常数离子积常数。 2 2了解了解弱电解质在水溶液中的电离平衡弱电解质在水溶液中的电离平衡。 3 3了解了解盐类水解的原理盐类水解的原理,影响盐类水解程度的主,影响盐类水解程度的主 要因素、盐类水解的应用。要因素、盐类水解的应用。 4 4了解难溶电解质的了解难溶电解质的沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡及及沉淀转化沉淀转化的的 本质。本质。 2016江苏省高考化学考试说明 最近三年高考题展示 (2015 6D)水电离的c(H+)=110 13molL1的溶液 中:K+、Na+、AlO2、CO32 (2015 11B)室温下,pH=3的CH 3 COOH溶液与pH=11的 NaOH溶液等体积混合,溶液pH7 (2015 18 2)已知:K sp Al(OH) 3 =11033,K sp Fe( OH) 3 =31039,pH=7.1时Mn(OH) 2 开始沉淀室温 下,除去MnSO 4 溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度小于 1106molL1),需调节溶液pH范围为 l(2015 20 4)CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶 液,达到平衡后溶液中c(SO32)= 用c( SO42)、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示 ; l(2014 11C)加热0.1molL 1 Na 2CO3溶液, CO32的水解程度和溶液的pH均增大 l(2013 11C)CH3COOH 溶液加水稀释后, 溶液中 的值减小 l(2013 11D)Na2CO3溶液中加入少量Ca( OH)2 固体,CO32水解程度减小,溶液的pH 减小 最近三年高考题展示 (2013)14(4分)(2013江苏)一定温度下,三种碳酸盐MCO3( M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示已知: pM=lgc(M),pc(CO32)=lgc(CO32)下列说法正确的是 ( ) A MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B a 点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO32) C b 点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO32) D c 点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(CO32) 最近三年高考题展示 【考情分析及2016预测】 1.1.选择题选择题: : (A)溶液酸碱性判断和PH值简单计算 (B)(B)水的水的离子积常数离子积常数 (C)(C)影响弱电解影响弱电解质及盐类水解平衡的因素质及盐类水解平衡的因素 (D)(D)沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡及及沉淀转化沉淀转化 2.2.第二卷第二卷 原理综合题原理综合题沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡相关计算相关计算 1.一个基本不变 相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子 积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件 :水溶液必须是稀溶液;温度必须相同。 考点一 溶液的酸碱性及pH 知识精讲 2.两个判断标准 (1)任何温度 c(H)c(OH),酸性; c(H)c(OH),中性; c(H)7,碱性; pH7,中性; pH8蓝色 甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色 酚酞10红色 4.四条判断规律 (1)正盐溶液 强酸强碱盐显 ,强酸弱碱盐(如NH4Cl)显 ,强碱 弱酸盐(如CH3COONa)显 。 (2)酸式盐溶液 NaHSO4显酸性(NaHSO4=NaHSO )、NaHSO3、 NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水 解程度);NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式 根水解程度大于电离程度)。 中性 酸性 碱性 特别提醒 因为浓度相同的CH3COO 与NH 的水解程度相同,所以 CH3COONH4溶液显中性,而 NH4HCO3溶液略显碱性。 (3)弱酸(或弱碱)及其盐11混合溶液 11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈 酸性。 11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性 。 (对于等浓度的CH3COOH与CH3COO, CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解 程度) (4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液 pH和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于 碱溶液中的氢氧根离子的浓度。 已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合 时: 已知酸、碱溶液的pH之和为14,若混合后溶液的pH为 7,溶液呈中性,则 强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断 1.正误判断,正确的划“”,错误的划“”。 (1)室温下,pH3的CH3COOH溶液与pH11的 NaOH溶液等体积混合,溶液pH7( ) (2015江苏,11B) (2)25 时,等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后, 溶液pH7( ) (2015重庆理综,3B) 题组集训题组 走出溶液稀释与混合的误区 (3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合 后所得溶液呈酸性( ) (2012广东理综,23B) (4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H) 1.01012 molL1( ) (2012广东理综,23C) (5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液 的pH7( ) (2012天津理综,5A) 考点二 溶液中的“三大平衡” 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的 三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理 当只改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这 种改变的方向移动。 知识精讲 1.2015海南,16(1)氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的 基本原料。回答下列问题: 氨的水溶液显弱碱性,其原因为 _ (用离子方程式表示);0.1 molL1的氨水中加入少 量NH4Cl固体,溶液的pH_(填“升高”或 “降低”);若加入少量明矾,溶液中NH 的浓度 _(填“增大”或“减小”)。 降低 增大 2.(2015天津理综,5)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成 100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是( ) 加入物质结论 A 50 mL 1 molL1H2SO4反应结束后,c(Na)c(SO ) B0.05 mol CaO溶液中 增大 C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变 D0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na) 不变 3(10山东)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分 别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH, 金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下 列判断错误的是( ) B 题组 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平 衡的影响 正误判断,正确的划“”,错误的划“”。 (1)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中,所 得溶液c(Cl)c(I)( ) (2015重庆理综,3D) (2)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀, 则Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2015山东理综,11A) (3)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡: Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),该固体可溶于 NH4Cl溶液( ) (2015天津理综,3D) (4)将0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不 再有沉淀产生,再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液, 若先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,则 Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( ) (2015全国卷,10D) 反思归纳 1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样 ,具有动态平衡的特征,平衡时溶液中各离 子浓度保持恒定,平衡只受温度的影响,与 浓度无关。 2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质 和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质 的Ksp越小,溶解度越小,越难溶。 考点三 溶液中的“三大常数” 电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是 溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。电离 平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增 大,因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反 应。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度 有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。 知识精讲 题组集训 题组一 水的离子积常数及应用 1.(2015广东理综,11)一定温度下,水溶液中H和OH的 浓度变化曲线如图,下列说法正确的是( ) A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为 1.01013 C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向 a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向 d的变化 C 题组二 电离平衡常数的计算 2.在25 下,将a molL1的氨水与0.01 molL 1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中 c(NH )c(Cl),则溶液显_(填“酸 ”、“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示 NH3H2O的电离常数Kb_ _。 (2)已知:KspAl(OH)311033, KspFe(OH)331039,pH7.1时Mn(OH)2 开始沉淀。室温下,除去MnSO4溶液中的Fe3 、Al3(使其浓度均小于1106 molL1),需 调节溶液pH范围为_。 题组三 溶度积常数的计算 (2015 江苏高考) 某温度下,pH11的氨水和NaOH溶 液分别加水稀释100倍,溶液的pH随 溶液体积变化的曲线如图所示。据图 判断错误的是( ) Aa的数值一定大于9 B为氨水稀释时溶液的pH变化曲线 C稀释后氨水中水的电离程度比NaOH溶液中水的 电离程度大 D完全中和相同体积的两溶液时

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