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文档简介

2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 前面提到过热力学等温式中的平衡常数Kp和反应商Qp,可以作 为判断化学反应方向的判据: Qp = Kp,则rG0,反应处于平衡。 Qp Kp,则rG 0,正向反应不能自发进行。 Qp 0 800 K 时, =80103 - 800200 = -80.0 (kJmol-1) K 平衡向逆向移动。 (1)各物质的初始浓度为c(Ag+)=1.00 10-2molL-1, c(Fe2+)=0.100 molL-1, c(Fe3+)= 1.00 10-3molL-1,求平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少?Ag+ 的转化率为多少? (2)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+)增大至0.300 molL-1,求Ag+ 的转化率。 例题:25oC时,反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的K =3.2。 Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) 开始cB/(molL-1) 0.100 1.0010-2 1.0010-3 变化cB/(molL-1) -x -x x 平衡cB/(molL-1) 0.100-x 1.0010-2-x 1.0010-3+x 解:(1) c(Ag+)=8.4 10-3molL-1 c(Fe2+)=9.8410-2 molL-1 c(Fe3+)= 2.6 10-3molL-1 3.2x21.352x2.210-3=0 x=1.610-3 求 Ag+ 的转化率 平衡 cB 0.300- 1.0010-22 1.0010-2 (1- 2) 1.0010-3+ 1.0010-2 2 / (molL-1) (2) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) + Ag(s) 2.压力对化学平衡的影响 如果保持温度、体积不变,增大反应物的分压或减小生成 物的分压,使Q减小,导致Q K , 平衡向逆向移动。 3.温度对化学平衡的影响 由 Gibbs公式知 rGm(T)与温度有关: rGm(T)= rHm - TrSm =-RTln KT 虽认为rHm和rSm与温度T无关,但T在后式两端不能消去 ,表明KT一定与T有关: 分别在温度为T1和T2时有: 相减得: 只要知道反应在某一温度T1下的K1,则可以方便地计算另一温度 T2下的K2 当体系的压力和浓度不变时,如果 rHm0 (吸热),则 范特霍 夫等压 方程 所以,T对K的影响与rHm的符号(吸热、放热)有关 平衡移动原理即吕查德里原理:假如改变平衡系统的条件 之一,如:浓度、压力或温度,平衡就向着减弱这个改变的 方向

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