化学需氧量分析方法.doc

A.3 耗氧量耗氧量是1L水中还原性物质在一定条件下被氧化时所消耗的氧毫克数。不同条件下所测得的耗氧量值不同，因此必须严格控制反应条件。同样条件下所得耗氧量值才有可比性，因此报告结果时应注明测定方法。饮用水耗氧量的测定方法主要是酸性及碱性高锰酸钾法。水样中氯化物含量低时用前法，含量高时用后法。A.3.1 酸性高锰酸钾滴定法A.3.1.1 适用范围A.3.1.1.1 本法适用于测定氯化物浓度低于300mgL饮用水的耗氧量。A.3.1.1.2 本法最低检测浓度为0.05mgL，最高可测到5.0mgL。A.3.1.2 原理高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸否定还原。根据消耗的高锰酸钾量折合成氧表示之。A.3.1.3 试剂A.3.1.3.1 13硫酸溶液：将1份浓硫酸加入3份纯水中，煮沸。 滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。A.3.1.3.2 0.1000N草酸钠溶液：称取6.701g草酸钠(Na2C2O4)， 溶于少量纯水中，并定容至1000ml，置暗处保存。A.3.1.3.3 0.1000N高锰酸钾溶液：称取3.3g高锰酸钾(KMnO4)， 溶于少量纯水中，并稀释至1000ml。煮沸15min，静置2日以上。然后用玻璃砂芯漏斗过滤或用虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中。置暗处保存并按下述方法标定浓度：A.3.1.3.3.1 吸取25.00ml草酸钠溶液(A.3.1.3.2)于500ml三角瓶中，加入225ml新煮沸放冷的纯水及10ml浓硫酸。A.3.1.3.3.2 迅速自滴定管中加入约24ml高锰酸钾溶液， 待褪色后加热至7080，再继续滴定至溶液呈微红色并保持30S不褪。当滴定终了时， 溶液温度不低于55记录高锰酸钾溶液用量。 N0.100025.00/V.(A4) 式中：N高锰酸钾溶液的当量浓度； V高锰酸钾溶液的用量，ml。A.3.1.3.3.4 校正高锰酸钾溶液浓度为0.1000N。A.3.1.3.4 0.0100N高锰酸钾溶液：将0.1000N高锰酸钾溶液准确稀释 10倍。A.3.1.3.5 0.0100N草酸钠溶液：将0.1000N草酸钠溶液准确稀释10倍。A.3.1.4 步骤A.3.1.4.1 测定前须预先处理三角瓶：向250ml三角瓶内加入50ml纯水， 再加入1ml 13硫酸 (A.3.1.3.1)及少量高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)。 加热煮沸数分钟，取下三角瓶用草酸钠溶液(A.3.1.3.5)滴定至微红色， 将溶液倾出。A.3.1.4.2 取100ml充分混匀的水样(若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100ml)，置于上述处理过的三角瓶中。加入5ml 13硫酸溶液(A.3.1.3.1)。用滴定管加入10.00ml 0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)。A.3.1.4.3 将三角瓶放入沸腾的水浴内，准确放置30min。 如加热过程中红色明显减退，须将水样稀释重做。A.3.1.4.4 取下三角瓶 ，趁热加入10.00ml 0.0100N草酸钠溶液(A.3.1.3.5)，充分振摇，使红褪尽。A.3.1.4.5 再于白色背景上，自滴定管加入0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)，至溶液呈微红色即为终点。记录用量V1(ml)。A.3.1.4.6 向滴定终点的水样中，趁热(7080)加入10.00ml 0. 0100N草酸钠溶液(A.3.1.3.5)。立即用0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)滴定至微红色，记录用量V2(ml)。如高锰酸钾溶液浓度为准确的0.0100N， 滴定时用量应为10.00ml，否则可求一校正系数： K10/V2.(A5) A.3.1.4.7如水样用纯水稀释，则另取100ml纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾溶液消耗量（V0）。A.3.1.5 计算耗氧量（O2，mgL）(10V1)K100.081000/100 (10V1)K-100.8.(A6)如水样用纯水稀释,则采用下列公式计算水样的耗氧量：耗氧量(O2，mgL)(10V1)K10-(10V0)K10R0.081000/V3 式中：R稀释水样时，纯水在100ml体积内所占的比例。例如25ml水样用纯水稀释至100ml，则 R(100 25)/1000.75 V1，K，V0分别见步骤A.3.1.4.6及A.3.1.4.7；V3水样体积，ml。A.3.2 碱性高锰酸钾滴定法A.3.2.1 应用范围A.3.2.1.1 本法适用于氯化物在300mgL以上的水样。A.3.2.1.2 当采用100ml水样测定时，本法的最低及最高检测浓度同A.3.1法。A.3.2.2 原理高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾在碱性溶液中用草酸钠滴定。A.3.2.3 试剂A.3.2.3.1 0.0100N草酸钠溶液：同A.3.1.3.5。A.3.2.3.2 0.0100N高锰酸钾溶液：同A.3.1.3.4。A.3.1.3.3 13硫酸溶液：同A.3.1.3.1。A.3.1.3.4 50氢氧化钠溶液：称取50g氢氧化钠(NaOH)， 溶于纯水中，稀释至100ml。A.3.2.4 步骤A.3.2.4.1 于250ml处理过的三角瓶内(处理方法见A.3.1.4.1) ，加入100ml混匀水样(或适量水样加纯水稀释至100ml)，加入0.5ml 50氢氧化钠溶液(A.3.2.3.4)及10.00ml 0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.2.3.2)。A.3.2.4.2 于沸腾水浴中加热准确30min。A.3.2.4.3 取下三角瓶，趁热加入5ml 13硫酸溶液(A.3.2.3.3)及10.00ml 0.0100N草酸钠溶液(A.3.2.3.1)，振摇均匀至红色褪尽。A.3.2.4.4 自滴定管滴加0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.2.3.2)至淡红色，即为终点