银矿石测定方法.doc

银的一般工业标准边界品位:Ag4050 g/t工业品位:Ag100120g/t流动注射-火焰直接测定痕量银 一、方法提要 试样经HCl、HNO3分解,在HCl(2+98)-5g/L硫脲介质中,用流动注射-FAAS法直接测定水相中的Ag。一般化探试样中共存元素不干扰测定,但含Ag量低的试样有背景吸收,用氘灯校正。本法适用于化探试样w(Ag)/10-6=0.03-100的测定。 二、试剂配制 银标准溶液：移取计算量的按（石墨炉法直接测定痕量银(1)的方法）配制的Ag标准溶液，用王水(1+4)逐级稀释配制成5.0g/mL Ag及1.0g/mL Ag标准溶液。 三、仪器及工作条件 GFU-202型原子吸收光谱仪；LZ1000型多功能流动注射仪。银空心阴极灯；灯电流1.4mA；波长328.1nm；光谱通带0.2nm；炮燃烧器高度4mm；空气流量为6L/min；乙炔流量为1L/min。 四、分析步骤 称取2g（精确至0.0001g）试样于100mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL HCl，低温加热约10min，加入5mL HNO3，继续加热至试样溶解并蒸至近干，稍冷，加入2mL HCl(1+5)，加热溶解盐类。取下，趁热加入0.5mL 50g/L动物胶溶液，搅拌。冷却后加入1mL 50g/L硫脲溶液，将试液移入10mL比色管中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。按拟定的仪器工作条件，连接流动注射装置，以水调零。将试液注入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光度，用氘灯校正背景。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.5、1.0、2.0、及0、5.0、10.0、20.0g Ag标准溶液于两组10mL 比色管中，用5g/L硫脲-HCl(2+98)溶液稀释至刻度，混匀。标准系列与试样溶液同批测定。以Ag的质量浓度为横座标，相应吸光度为纵座标，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项（1） 本法采用大量称样，小体积测定来提高灵敏度，试样溶液只有采用流动注射法测定，才能防止燃烧器的堵塞。（2）在试样中，残渣体积对结果造成影响。当采用标准溶液做工作曲线水，应对残渣体积进行测量，以校正分析结果。其具体方法为：试样溶解蒸干后，加入2.0mL王水，温热，移入10mL比色管中，用滴定管加水稀释至刻度，从滴定加水的体积可算出，10mL比色管中残渣所占的体积。对于大批试样分析,可采用一地区的标样工作曲线，以补偿体积的影响。 二安替比林甲烷-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银 一、方法提要 试样经HCl、HNO3分解，在HCl（1+11）介质中,Ag的溴络合物与二安替比林甲烷形成无色的三元络合物,被甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取。用FAAS法测定有机物中Ag的吸光度。Fe3+干扰测定，加入抗坏血酸还原可消除。本法适用于化探试样中（Ag）/10-6=0.02-5的测定。 二、试剂配制 银标准贮布存溶液：称取0.1000g高纯银于烧杯中，加入10mL HNO3(1+1)，低温加热溶解并蒸干，加入3mL HCl再蒸干，以驱除HNO3。加几滴水润湿，加入400mL HCl（优级纯）,加热溶解。冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含100g/mL Ag。 银标准溶液：移取计算时的银标准贮存溶液，用HCl+(1+4)逐级稀释配制成1.0g/mL H2SO4(2+98)助溶。 三、仪器及工作条件 WFX-1B型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯；灯电流1.5mA；波长328.1nm；光谱通带0.2nm；燃烧器高度12mm；空气流量6L/min；乙炔流量1L/min。 四、分析步骤 称取1g（精确至0.0001g）试样于500mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL HCl，低温加热10-15min，稍冷,加入5mL HNO3,稍续加热至试样分解并蒸至湿盐状。加入3mL HCl,再蒸至湿盐状,加入5mL HCl(1+11),加热溶解盐类，冷却后用相同浓度的HCl稀释至20mL，混匀。静置澄清。取10.0mL 清液于25mL比色管中，加入1mL200g/L抗坏血酸溶液、1mL250g/L KBr溶液，混匀。待Fe3+的黄色消失后，加入1mL二安替比林甲烷溶液,混匀。加入3.0mL MIBK，振荡1min，静置分层。按似定的仪器工作条件，用MIBK调零，将有机相吸入空气-乙炔火焰中，测定Ag的吸光磨洋工。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g Ag标准溶液于一组50mL容量瓶中,用HCl(1+11)稀释至刻度，混匀。分取10.0mL此溶液于25mL比色管中，加入1mL 200g/L抗坏血酸溶液，以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。 五、分析结果计算 按通则中式计算 (B2-B1)V2VswB/10-6=-msV1 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）NO3-Ag的测定有干扰，试样经王水分解，需用HCl赶HNO3。（2）对于含Fe高的试样，可适当增加抗坏血酸的用量。粉末压片法测定岩石等试样中的物和银 一、方法提要 粉末压片制样。用人工合成样作标准化试样，校正仪器漂移。以两点法扣背景，铑靶康普顿散射峰作内标，校正基体效应。以系列标准试样进行回归分析，绘制工作曲线。方法适用于岩石、土壤、水系沉积物试样中Rb和Sr的测定，检出限(wB/10-6)分别为2和0.5。 二、标准试样的制备 人工合成标准化试样：分别称取0.2g(精确至0.0001g )光谱纯V2O5、CuO、 K2Cr2O7、Co203、NiO、ZnO、SrCO3、RbCl、Y2O3、ZrO2、Nb2O5、BaCO3、La2O3、PbO、SnO2于研钵中混匀，以低压聚乙烯粉衬垫和镶边，压制成片。 标淮试样：选用I级或级标准试样。 三、仪器及工作条件 日本理学3080E-型X射线荧光光谱仪。端窗铑靶，电压50kV，电流50mA, LiF220晶体，闪烁计数器，粗准直狭缝，窗宽70-350，真空光路，其余测量条件列于表中。表中 Rb和Sr的测量条件分析线2角测量时间，s谱峰背景1背景2谱峰背景1背景2RhK26.1720RbK37.9636.8041.7020104SrK35.8335.1036.8020104 四、分析步骤 称取2g(精确至0.01g)试样，倒入带有外套的内径为30mm的钢模中，手压成型后取出外套，用2.5-3g低压聚乙烯粉垫底和镶边在油压机上保持98MPa压力6s，制成34mm的圆片，放入干燥器内，待测。 先测定标准化试样。然后将样片编号，按顺序放入ASC-24自动试样更换器中,连机调出定量分析程序后,按指定的页号和仪器工作条件测量标准试样，由计算机自动扣除背景。校正仪器漂移，回归，作基体效应校正，将测得的参数存储在磁盘中，再测定试样，由计算机打印出Rb和Sr的含量。 工作曲线的绘制：选用18个能复盖未知试样含量范围的级或级标试样，同试样分析步骤压片，按定量分析程序先测定标准化试样，以S方式再测标准试样。利用DATAFLEX-151B软件程序自动扣除背景,校正仪器漂移，进行回归分析。以散射内标法正基体效应。回归所获Rb、Sr工作曲线的截距和斜率值存入内存和数据磁盘，作测定未知样用。碘化钾-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银 一、方法提要 试样经HCl、HNO3分解，在氨性介质中，用甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取Ag的碘络合物。于波长328.1nm处，用FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。在EDTA存在下，多种共存离子不干扰Ag的测定。本法适用于化探试样中（Ag）/10-6=0.05-10的测定。 二、试剂配制 银标准溶液：移取计算量的按（石墨法直接测定痕量银）的方法配制的Ag标准贮存溶液，用HNO3(1+99)逐级稀释配制成1.0g/mL Ag的标准溶液。 三、仪器及工作条件 WFX-1D型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯；灯电流2mA；波长328.1nm；光谱通带0.2nm；燃烧器高度6mm；空气流量6.5L/min；乙炔流量0.8L/min。 四、分析步骤 称取0.1-0.5g（精确至0.0001g）试样于50mL烧杯中，用少量水润湿，加入10mL HCl，低温加热分解约10min，加入3-5mL HNO3，继续加至试样分解并蒸至0.5-1mL，取下，加入2.5-4mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4-5mL氨水，混匀，温热片刻，取下。冷却后移入2.5-4mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4-5mL氨水，混匀,温热片刻，取下。冷却后移入25mL比色管中，用水稀释至约18mL，混匀。加入1mL200g/L KI溶液,混匀，加入5.0mLMIBK，用水稀释至刻度，振荡1min，静置分层。按拟定的仪器工作条件，用MIBK调零，以FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g Ag的标准溶液于一组25mL比色管中，加入2.5mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4mL氨水，用水稀释至约18mL，以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=-ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）EDTA二钠盐溶液的用量在2.5-7mL范围内对Ag的测定无影响，一般试样加入2.5mL,当Cu、Pb、Zn含量高时，可适当增加。（2）方法采用在氨性介质中萃取Ag,为保证试液有足够的氨浓度，试样分解后残留在酸不宜过多。（3）有机相吸入的速度应调节至约1mL/min，并随时注意火焰的稳定性。（4）控制试剂空白，注意清洗仪器和玻璃器皿，以防玷污。（5）Ag的萃取溶液也可用GFAAS法测定。水合联氨还原薄膜样片法测定矿石中的银 一、方法的要 Yaa su x HCl、HF、HClO4和HNO3分解，制成氨水-EDTA溶液。分取清液,加Au作载体,以水合联氨还原Ag、Au成元素状打印，沉积于微孔滤膜上。以Au为内司法，按设定程序测量，计算机自动处理数据，打印分析结果。用系列银标准溶液同试样还原条件制备滤膜样片测量，回归，拟合工作曲线。方法适用于银矿、铜矿、铅锌矿等中w(Ag)/10-2=0.000X-0.X的测定。 二、设备和试剂配制 M-50型玻璃过滤（上海玻璃厂产） 0.45m微孔滤膜（上海第十制药厂产） 玻璃水泵 银标准溶液：称取0.2000g高纯Ag处于小烧杯中，以10mL HNO3（1+1）溶解后,加入40mL氨水(1+1),转入200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液含1mg/mL Ag。吸取上述贮存溶液，以氨水（1+9）逐级稀释，制成含100g/mL和10g/mL Ag的标准溶液。 金标准溶液：称取0.25g（精确至0.0001g）光谱纯Au粉于小烧杯中,以20mL王水溶解（加几滴饱和NaCl溶液），转入500mL容量瓶中，以水稀至刻度，混匀。此溶液含500g/mL Au。 氨水-EDTA溶液：称取20g乙二胺四乙酸二钠盐于500mL烧杯中，以50mL氨水和450mL水溶解，搅匀。 三、仪器及工作条件 PHILPS PW1400型X射线荧光光谱仪。钨靶，电压5kV，电流40mA。LiF200晶体，FS探测器，细准直器，真空光路。其余测量参数见下表。 四、分析步骤 称取1g(精确至0.0001g)试样于100mL聚四氟乙烯烧杯中，以水润湿，加10mL HCl、5mL HF、1.5mL HClO4，低温加热溶解20min左右，加入4mL HNO3，继续低温加热至近干，加入6-8滴HCl使干渣溶解，用氨水-EDTA溶液转入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。静置，取25mL清液于50mL烧杯中,准确加入1mL Au标准溶液，在搅拌下加入1mL水合联氨N2H4.H2O（1+1）。15min后，将溶液抽滤到50mm的微孔滤膜上。将滤膜取下，粘贴于外径50mm、径40mm、厚1mm的铝环上，自然晾干，喷洒一层5g/L聚乙烯醇溶液，晾干。调用设定程序，按仪器工作条件测量，输入稀释因子。计算机自动处理数据，打印出Ag的含量。表中 测量Ag的参数分析线过滤片2角测量时间，s谱峰背景谱峰背景AgKNo16.0115.505040AuKY36.9636.505020 工作曲线的绘制：分别准确吸取含10、20、40、60、80、100、150、200、250、300、350、400、450、500g Ag的标准溶液于50mL烧杯中，用氨水（1+9）补至20mL，准确加入1mL Au标准溶液,以下同试样分析步骤的制片。汇编道参数、测量数、连机程序，测量。计算机自动扣除背景，获得AgK对AuL的强度比值,借迪扬数学模型进行含量-强芳比回归分析，所得Ag校正曲线的截距和斜率值存入内存和数据磁盘中,作测定未知道样用。 五、注意事项 （1）在本法还原条件下，存在1mL HNO3、1mL HClO4和1.5g EDTA及100mg Cu、Pb、Zn和1mg Cd对测定结果无影响。试样分解后溶液不要蒸得太干，以利浸取，亦不需其他分离手段；（2）用钨靶激发时,相当于500g Au的L线具有足够强度，作为测Ag的内标，无谱线干扰，测量精度高。在银矿石中一般含Au甚微,其强度值可忽略不计。对个别w(Au)/10-620的试样,应按Au强度值的比例对Ag的结果进行校正；（3）测量时,用X射线照射样片的膜面（即白色滤膜面）较样面（即Ag和Au的沉积面）更佳，一则背景稍低，二则防止沉积物粉末掉入试样室；（4）还原抽滤只需一套水泵和过滤器。抽滤一份溶液后,稍用水吹洗过滤器贮水瓶即可，不致污染下一样片；（5）对硫化物含量高的试样，可预先置马弗炉中逐渐升温至650灼烧1h后再以酸分解。二苯基硫脲-乙酸丁酯萃取火焰法测定痕量银 一、方法提要 试样经HNO3、H2SO4分解,在HCl(1+9)介质中,用乙酸丁酯萃取Ag与二苯基硫脲的络合物。于波长328.1nm处,用FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。经萃取分离后,共存元素不干扰。本法适用于化探试样中(Ag)/10-6=0.02-5的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液：称取0.3937g优级纯AgNO3于50mL烧杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，加入20mL HNO3，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000g/mL Ag。 银标准溶液：移取计算量的银标准贮存溶溶液，用水逐级稀释配制成1.0g/mL Ag的标准溶液。 三、仪器及工作条件 WFD-Y2型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯；灯电流4-6mA；波长328.1nm狭缝0.1mm；燃烧器高度8mm；空气流量6L/min；乙炔流量0.5L/min。 四、分析步骤 称取0.5-1g（精确至0.0001g）试样于50mL烧杯中，用少量润湿，加入15mL HNO3+H2SO4(8+2)混合酸,加热分解并蒸至冒尽H2SO4烟。取下冷却,加入5mL HCl(1+1),微热溶解可溶性盐类，取下,试液冷却后移入25mL比色管中，用水稀释至刻度。加入2.5mL 2g/L二苯基硫脲的乙配丁酯溶液，振荡1min，静置分层。按拟定的仪器条件，用2g/L二苯基硫脲-乙酸丁酯溶液调零，测定Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、2.00g Ag的标准溶液于一组25mL比色管中，加入5mL HCl(1+1),用水稀释至刻度，以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标，给制工作曲线。 五、分析结果计算按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）试样中含有机物时，可在H2SO4冒烟时滴加HNO3除去。（2）Cu与二苯基硫脲生成白色沉淀物，干扰Ag测定；Zn量高时产生正干扰。一般化探样中Cu、Zn含量低，基本上不干扰Ag的测定。操作中要防止Cu、Zn等杂质引入。（3）有机相吸入速度应调节至约1mL/min，并随时注意火焰的稳定性。硫脲介质火焰法测定银 一、方法提要 试样用HCl、HNO3、HF、HClO4分解，制成含2g/L的硫脲溶液。将试液吸入气-乙炔火焰中,以空心阴极作光源，于AAS仪波长328.1nm处测定Ag的吸光度。多种共存离子不干扰Ag的测定。当Cu量大于200mg时，与硫脲形成沉淀而影响测定；当Ag含量低、取样量较大时,有背景干扰。本法适用于岩石、矿物中w(Ag)/10-6=1-500（仪器有背景校正装置）及w(Ag)/10-6=5-500(仪器无背景校正装置)的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液:称取1.0000g高纯金属Ag于烧杯中,加入50mL HNO3(1+1),加热溶解,冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含1000g/mL Ag。银标准溶液：移取50.0mL Ag标准贮存溶液于500mL容量瓶中，用HNO3（1+99）稀释至刻度，混匀。此溶液含100g/mL Ag。 三、仪器及工作条件 WFX-1C型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流1.5mA；波长328.1nm；狭缝0.1mm；燃烧器高度6mm；空气流量5L/min；乙炔流量1L/min。 四、分析步骤称取0.2-1g(精确至0.0001g)产于聚四氟乙烯烧杯中,用少量水润湿,加入15mLK HCl、5mL HNO3、10mL HF,混匀,低温加热分解并蒸发近干，加入1mL HClO4，继续加热至冒尽HClO4烟，取下稍冷,加入2.5mL 20g/L硫脲溶液及少量水，加热溶角盐类，试液冷却后移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。调整AAS仪至拟定的工作条件，用水调零，将试液吸入空气-乙炔火焰，测定Ag的吸光度。同批随带空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取计算量的Ag标准溶液于二组100mL容量瓶中，加入10mL 20g/L硫脲溶液,用水稀释至刻度，混匀。标准系列中Ag的质量浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00g/mL及0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g/mL。与试样溶液同批测定，分别以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标,绘工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）对于易溶试样可以采用HCl、HNO3于烧杯中分解，含炭、硫高的试样用HClO4加热冒烟除去。（2）当Ag、Cu含量高时，需适当加大硫脲浓度，但硫浓度不宜太大，否则容易堵塞燃烧器缝而影响测定的准确度和精密度。三苯膦-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银 一、方法提要 试样经HCl、HNO3分解，在HCl(1+9)或王水（1+9）介质中，用甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取Ag与三苯膦的络合物，将有机相吸入空气-乙炔火焰中,于波长328.1nm处，用FAAS法测定Ag的吸光度。经萃取分离后,共存元素不干扰。本法适用于化探试样中（Ag）/10-6=0.02-5的测定。 二、试剂配制 银标准溶液：移取计算量的按(石墨炉法直接测定痕量银)的方法配制的Ag标准贮存溶液，用HNO3(1+99)逐级稀释配制成含1.0g/mL Ag的标准溶液。 三、仪器及工作条件 WFX-1B型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯；灯电流4mA；波长328.1nm；狭缝0.1mm；燃烧器高度7mm；空气流量7.0L/min；乙炔流量0.8L/min。 四、分析步骤 称取1g（精确至0.0001g）试样于50mL烧杯中，用少量水润湿，加入17mL HCl，低温加热分解约10min,加入5mL HNO3，继续加热至试样分解并蒸至湿盐状,加入5mL HCl(1+9),煮沸溶解盐类。试液冷却后移入25mL比色管中，用HCl（1+9）稀释至20mL，混匀。加入5.0mL10g/L三苯膦-MIBK溶液，振荡3min，静置分层。按拟定的仪器工作条件，用MIBK调零，将有机相吸入空气-乙炔火焰中，测定Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00g Ag的标准溶液于一组25mL比色管中,用HCl(1+9)稀释至20mL，加入5.0mL 10g/L三苯膦-MIBK溶液，以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）可采用比色管分解试样，具体操作为：称取0.5000g试样于25mL比色管中，加2.5mL王水(1+1),在沸水浴中加热1h，取下冷却后用水稀释至10mL，加入2.5mL 10g/L三苯膦-MIBK溶液，振荡3min，加2滴乙醇烯烧杯中分解。（3）有机相吸入速度应调节至约1mL/min，并随时注意火焰的稳定性。盐酸介质火焰法测定银 一、方法提要 试样用HCl、HNO3分解，于HCl(1+3)介质中，用空气-乙炔火焰AAS法测定Ag的吸光度。多种共存元素不干扰测定。当Ag含量低，取样量较大时,有背景干扰。本法适用于岩石、矿物中w(Ag)/10-6=1-500(仪器有背景校正装置)及w(Ag)/10-6=5-500(仪器无背景校正装置)的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液：参照YD2.3.1-91配制成1000g/mL Ag的标准贮存溶液。 银标准溶液：移取50.0mL银标准贮存溶液于500mL容量瓶中，用HNO3（1+99）稀释至刻度，混匀。此溶液含100g/mL Ag。 三、仪器及工作条件 日立Z-8000型偏振塞曼原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流7.5mA；波长328.1nm；光谱通带1.3nm;燃烧器高度7.5mm；空气流量10L/min；乙炔流量2.3L/min。 四、分析步骤 称取0.2-1g（精确至0.0001g）试样于烧杯中,用少量水润湿,加入15-20mL HCl,低温加热约10min, 加入5mL HNO3，继续加热至试样分解并蒸发至近干，取下稍冷却，加入12.5mLHCl及少量水，加热溶解盐类,冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。静置澄清。调整AAS仪至拟定的工作条件,将试液吸入空气-乙炔火焰中，测定Ag的吸光度。同批随带空白试验。 工作曲线的绘制：发别移取计算量的Ag标准溶液于二组100mL容量瓶中,加入25mL HCl,用水稀释至刻度,混匀。标准系列中Ag的质量浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00g/mL及0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g/mL。与试样溶液同批测定，分别以Ag的质量浓度为横座标，相应的吸光度为纵座标，绘制 工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 MVs10-4wB/10-2=-msV1 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项（1） 对含碳、大草原较高的试样,加入HClO4加热冒烟除去；含Si高及难溶度样采用HCl、含Ag高的试样应适当提高酸度或减小称样量。石墨炉法直接测定痕量银（） 一、方法提要 试样经HCl、HNO3、HF分解，在HCl(2+98)介质中，用硫脲及(NH4)2HPO4为基体改进剂，于波长328.1nm处,用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度,一般常见元素不干扰。方法适用于化探试样中(Ag)10-6=0.01-4的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液：称取0.1000g高纯银，用少量HNO3溶解。加氨水至有氨味，再过量40mL，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。转入塑料瓶中保存。此溶液含100g/mL Ag。银标准溶液：称取银标准贮存溶液，用王水（1+4）逐级稀释配制成含0.1g/mL Ag的标准溶液。 三、仪器及工作条件 PE-Z3030原子吸收光谱议。银空心阴极灯；灯电流6mA；波长328.1nm；光谱通带0.7nm。石墨炉工作条件见下表。表中 石墨炉工作条件程序条件干燥灰化原子化净化温度，10012070016002200时间*,s5/155/1010/200/51/3氩气流量,mL/min3003003000300 *时间：升温时间/保持时间 四、分析步骤 称取0.2g（精确）至0.0001g试样于聚四氟已烯烧杯中，用少量水润湿，加入10mL王水（1+1）、5mL HF，低温加热至试样完全分解并蒸至近干，加入2mL HNO3，蒸至近赶HF，再重复一次。加入2mL HCl(1+3),加热溶解盐类，加入1mL 50g/L(NH4)2HPO4溶液，用10g/L硫脲溶液将试液移入25mL比色管中，并稀释至刻度,混匀。按选定的仪器工作条件，吸取20L试液于石墨炉中用塞曼效应校正背景，峰面积测量Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.025、0.05、0.10、0.15、0.20g Ag标准溶液于一组25mL比色管中,加入2mL HCl(1+3)、1mL 50g/L(NH4)2HPO4溶液，以下操作同试样分析步骤。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度A为纵座标，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）对于易溶试样，可以采用王水在烧杯中溶解。（2）要特别注意防止仪器及器皿的污染。（3）制备好的试样溶液至少可放置2-3d，Fe高时会氧化硫脲生成沉淀，使Ag的结果偏低，因此试液制备后应立即进行测定。石墨炉法直接测定痕量银（） 一、方法提要 试样经HNO3、HF分解，在HNO3（1+99）介质中，用Ir作基体改进剂，于波长328.1nm处，用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度。共存元素基本上不干扰。本法适用于化探试样中（Ag）/10-6=0.01-1的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液：称取0.1000g高纯银于烧杯中，加入10mL HNO3(1+1),低温加热溶解,冷却后将溶液移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含100g/mL Ag。 银标准溶液：移取计算量的银标准贮存溶液，用HNO3（1+99）稀释配制成含0.25g/mL Ag的标准溶液。 铱溶液：用高纯（NH4）2IrCl6配制成含1.5mg/mL Ir的HNO3(1+99)溶液。 三、仪器及工作条件 日立170-70型原子吸收光谱议。银空心阴极灯；灯电流10mA；波长328.1nm；光谱通带1nm；石墨杯原子化器。石墨炉工作条件见下表。表中 石墨炉工作条件程序条件干燥灰化原子化净化温度，10070024002500时间,s453053氩气流量,mL/min3003000300 四、分析步骤 称取0.1-1g（精确至0.0001g）试样于聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入5mLHNO3、10mL HF,低温加热分解并蒸干（含Si高的试样可重复处理一次）,取下，加入1mL HNO3(1+3)及少量水，加热溶解盐类。试液冷却后，移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，混匀。静置澄清。于拟定的仪器工作件下，吸取20L清液于石墨炉中，随即取20L铱溶液，用氘灯校正背景，峰值测定Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50g Ag的标准溶液于一组25mL容量瓶中，加1mL HNO3(1+3)，用水稀释至刻度，混匀。同试样溶液进行测定，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=-ms 计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）在HNO3（1+99）介质中，Ag的测定结果稳定，高至10%（V/V）HNO3，10%（V/V）HCl，对Ag的测定没有影响。（2）在原化后的净化阶段，若出现一个小的吸收峰，由于不与Ag峰重叠，对Ag的测定无影响。（3）注意防止仪器和器皿的玷污。二苯基硫脲-乙酸丁酯萃取石墨炉法测定痕量银 一、方法提要 试样经HNO3、HF分解，在HNO3（1+99）介质中，用Ir作基体改进剂，于波长328.1nm处，用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度。共存元素基本上不干扰。本法适用于化探试样中（Ag）/10-6=0.01-1的测定。 二、试剂配制 银标准贮存溶液：称取0.1000g高纯银于烧杯中，加入10mL HNO3(1+1),低温加热溶解,冷却后将溶液移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含100g/mL Ag。 银标准溶液：移取计算量的银标准贮存溶液，用HNO3（1+99）稀释配制成含0.25g/mL Ag的标准溶液。铱溶液：用高纯（NH4）2IrCl6配制成含1.5mg/mL Ir的HNO3(1+99)溶液。 三、仪器及工作条件 日立170-70型原子吸收光谱议。银空心阴极灯；灯电流10mA；波长328.1nm；光谱通带1nm；石墨杯原子化器。石墨炉工作条件见下表。表中石墨炉工作条件程序条件干燥灰化原子化净化温度，10070024002500时间,s453053氩气流量,mL/min3003000300 四、分析步骤 称取0.1-1g（精确至0.0001g）试样于聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入5mLHNO3、10mL HF，低温加热分解并蒸干(含Si高的试样可重复处理一次),取下，加入1mL HNO3(1+3)及少量水，加热溶解盐类。试液冷却后，移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，混匀。静置澄清。于拟定的仪器工作件下，吸取20L清液于石墨炉中，随即取20L铱溶液，用氘灯校正背景，峰值测定Ag的吸光度。同时作空白试验。 工作曲线的绘制：分别移取含0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50g Ag的标准溶液于一组25mL容量瓶中，加1mL HNO3(1+3)，用水稀释至刻度，混匀。同试样溶液进行测定，绘制工作曲线。 五、分析结果的计算 按通则中式 (B2-B1)VswB/10-6=- ms计算试样中Ag的含量。 六、注意事项 （1）在HNO3（1+99）介质中，Ag的测定结果稳定，高至10%（V/V）HNO3，10%（V/V）HCl，对Ag的测定没有影响。（2）在原化后的净化阶段，若出现一个小的吸收峰，由于不与Ag峰重叠，对Ag的测定无影响。（3）注意防止仪器和器皿的玷污。水平极撒样法测定银和锌 一、方法提要 以SiO2、石墨粉、NaF为缓冲剂,Ge为内标元素,在二米光栅摄谱仪上摄谱,测定Ag和Zn,检出限Ag0.0210-6、Zn1010-6。测定范围为w（Ag）/10-6=0.035，w（Zn）/10-6=101000。 二、标准试样的制备 人工标准基体组成（%）：天然高纯SiO270，Al2O315,Fe2O35,CaCO32,MgO2,K2SO4O3,Na2SO43。在基体中加入光谱纯Ag2O和ZnO,先配制含Ag10010-6,Zn100010-6的主标准,再用基体稀释成一套标准系列的试样。使w（Ag）/10-6=10、5、0.2、0