化工安全第五章讲义下

1,第五章 职业毒害与防毒措施,第七节 职业中毒及其诊断过程 第八节 职业中毒的临床表现 第九节 急性职业中毒的现场抢救 第十节 防止职业毒害的技术措施 第十一节 工业毒物的通风排毒与净化吸收 第十二节 车间空气中毒物的测定与评价,第七节 职业中毒及其诊断过程,急性中毒短期内大量毒物侵入人体突发的病变 Acute Toxication：short time/high concentration rash（皮疹）, watering eyes, cough 慢性中毒 低浓度毒物长时间不断进入人体逐渐引发的病变 Chronic Toxication: long-term, low concentration emphysema（肺气肿） 亚急性中毒 subacute toxication 亚临床型职业中毒,职业中毒特点,Lung cancer may occur as much as 30 years after exposure to asbestos 石棉,Latency Period 潜伏期,职业中毒诊断依据,1职业史 职业史是职业中毒诊断的主要依据。职业史包括现在工种和既往工种，各工种起止年、月和专业工龄、接触毒物的种类、方式和接触剂量等,职业中毒诊断依据,2劳动卫生调查 劳动卫生调查包括工艺过程、生产方式、劳动环境、防毒措施、劳动组织等多方面的内容。同时还要调查同车间、同工种职业中毒的发病情况；个人防护用品的种类和使用情况；以及个人卫生习惯等等,职业中毒诊断依据,3体格检查 包括症状、体征和实验室检查。症状是患者本人自我感觉到的不适感。体征是医生通过望、闻、触、叩等物理检查能看到或感觉到的异常变化。实验室检查也是职业中毒诊断中不可缺少的手段。如测定尿汞、尿铅含量对汞中毒、铅中毒的诊断；测定全血胆碱酯酶活性对有机磷中毒的诊断；测定变性血红蛋白和变性珠蛋白小体，对苯的氨基硝基化合物中毒的诊断，通过X光片检查骨骼变化，对氟、磷中毒的诊断等,第八节 职业中毒的临床表现（一）,呼吸系统 Respiratory System 窒息Asphyxiants 中毒性水肿 中毒性气管炎、肺炎 支气管炎哮喘 肺纤维化,最常见的是尘肺病 Pneumoconiosis,矽肺Silicosis,2004年5月6日晚，中央电视台“焦点访谈”栏目播出温州市龙湾区陶瓷制品加工企业矽肺事件 陶瓷制品加工企业中造成数十名工人患矽肺。,发病的原因,作业环境：该厂无有效的通风除尘设施，车间生产环境粉尘浓度远远超过国家职业卫生标准限值。包装手工操作，无有效个人防护用品。 粉尘特征：游离二氧化硅含量极高。 职业健康体检不落实：劳动者出现症状未及时治疗和脱离工作岗位，导致病情加重。,第八节 职业中毒的临床表现（二）,神经系统 神经衰弱症候群乏力，疲劳，记忆力减退 多发性神经炎手脚发麻，动作不灵活，铅中毒 中毒性脑病头痛、呕吐、昏迷 神经症状狂躁、欣快、忧郁、消沉,1、2二氯乙烷中毒,2003年台州某制鞋企业，二名工人工作4个月后，出现头痛、恶心、呕吐、四肢无力、直至神志模糊，逐步加重，“中毒性脑病、脑水肿”，经治疗无效死亡。,使用的原料有：PU510胶、“天那水”、包头胶。现场模似试验（天那水）： 1、2二氯乙烷浓度达383mg/m3(标准15mg/m3) 原料使用：使用的胶粘剂中中含有1、2二氯乙烷（高毒），而且成份不清，盲目使用。 作业环境：该厂无有效的通风排毒设施，车间生产环境浓度远远超过国家职业卫生标准限值。手工操作直接接触，无有防护措施，经皮肤吸收。 健康体检不落实：劳动者出现症状未及时治疗和脱离工作岗位，导致病情加重，死亡。,鞋用胶粘剂的现状,2004年对全省127种胶粘剂检查、检验结果： 苯超标率 15.74% 甲苯、二甲苯超标率22.05% 1、2二氯乙烷超标率2.36% 二氯甲烷超标率2.36% 无中文警示说明的产品：46%,Solvent Related Diseases,Acute Intoxication Chemical Headache Chemical Hepatitis（肝炎） Chronic Toxic Encephalopathy （脑病） Hematological Effects Renal Effects（肾病） Reproductive Health Effects Toxic Peripheral Neuropathy（神经病）,Bill Bowerman developed n-Hexane related peripheral neuropathy from glues used for running shoes,第八节 职业中毒的临床表现（三）,血液和造血系统 血细胞减少慢性苯中毒 血红蛋白变性一氧化碳中毒 溶血性贫血主要见于急性砷化氢中毒,苯中毒,2002年2月26日，温州市某鞋材加工厂工人陈某（20岁，湖南人）开始从事鞋底清洗工作。 6月6日出现鼻出血、牙龈出血症状，即回老家休养。因症状不断加剧。 7月14日前往医院治疗，入院后7小时后抢救无效死亡。 医院诊断结果为急性再生障碍性贫血并发颅内出血而致死。 经温州市职业病诊断小组诊断，陈某系职业性苯中毒死亡。,中毒原因分析,原料使用：使用的清洗液中含有40%的纯苯（剧毒） 作业环境：该厂无有效的通风排毒设施，车间生产环境苯浓度超过国家职业卫生标准达29.6倍。 危害告知：劳动合同中没有对从事有毒有害作业岗位职业危害的告知内容。,第八节 职业中毒的临床表现（四）,消化系统直接刺激、腐蚀胃黏膜产生绞痛、恶心、 呕吐、食欲不振等症状。 肾脏系统出现蛋白尿、血尿、管型尿、浮肿 皮肤由于刺激和变态反应可发生搔痒、刺痛、潮红等各种皮炎和湿疹。,二甲基甲酰胺DMF中毒,嘉兴某制革企业工人，男，18岁， 2003年7月2日进厂，干法生产线，从事涂头作业。 2003年12月11日，出现乏力、恶心、呕吐等症状，皮肤和巩膜黄染，但未就诊，继续工作；12月13日清晨因症状加重不能继续工作（上夜班），请假离厂，但仍未就诊；12月15日出现意识异常；12月16日被家属送某综合性医院就诊，以病毒性肝炎收入院； 12月17日上午，吐咖啡色液体，意识不清，诊断为中毒性肝病。12月24日夜死亡。 死亡诊断“中毒性肝病”并发“急性肝功能衰竭、肝昏迷、急性上消化道大出血、弥漫性血管内凝血”。,二甲基甲酰胺,理化性质：无色、淡的胺味的液体。相对密度0.9445(25)。沸点152.8。蒸气密度2.51。 接触机会：主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂,亦用于有机合成、染料、制药、石油提炼和树脂等工业。 侵入途径：可经呼吸道、皮肤及消化道吸收。,中毒原因分析,作业环境：该厂无有效的通风排毒设施，车间岗位DMF浓度为102.52 mg/m3 ，远远超过国家职业卫生标准限值。手工操作直接接触，无有防护措施，经皮肤吸收。 健康体检不落实：劳动者出现症状未及时治疗和脱离工作岗位，导致病情加重，死亡。 个人防护：不到位，个人敏感性较高等因素有关。,1,第九节 急性职业中毒的现场抢救,Personal Protective Equipment / Clothing Ear plugs / muffs, safety glasses / goggles, respirators, gloves, clothing, hard-hats,皮肤防护,主要靠个人防护用品，如工作服、工作帽、工作鞋、手套、口罩、眼镜等，避免有毒物质与人体皮肤的接触。 皮肤被污染后，必须采用不同的清洗剂立即清洗。,呼吸防护,过滤式防毒呼吸器过滤式防毒呼吸器主要有过虑防毒面具和过滤防毒口罩。它们的一个主要部件是一个面具或口罩，后面接一个滤毒罐。它们的净化过程是先将吸入空气中的有害粉尘等物质阻止在滤网外，过滤后的有毒气体再经过滤毒罐进行化学或物理吸附(吸收)。 隔离式呼吸器所谓“隔离式”是指供气系统和现场空气隔绝,急救现场准备,当毒气泄露发生时，若没有穿戴防护服，决不能进入事故现场救人。,1、气体中毒：迅速将伤员救离现场，搬至空气新鲜、流通的地方，松开领口、紧身衣服和腰带，以利呼吸畅通，使毒物尽快排出，有条件时可接氧气。同时要保暖、静卧、并密切观察伤者病情的变化。,化学危险品伤害急救,2、毒物灼伤：应迅速除去伤者北污染的衣服、鞋袜，立即用大量清水冲洗（时间一般不能少于15-20分钟），也可用“中和剂”（弱酸，弱碱性溶液）清洗。对一些能和水发生反应的物质，应先用棉花、布和纸吸除后，再用水冲洗，以免加重损伤。,3、口服非腐蚀性毒物：首先要催吐。若伤者神志清醒，能配合时，可先设法引吐。即用手指、鸡毛、压舌板或筷子等刺激咽后壁或舌根引起呕吐，然后给患者饮温水300-500毫升，反复进行引吐，直到吐出物已是清水为止。,化学危险品伤害急救,严重中毒昏迷不醒时，对心跳、呼吸停止者，要进行人工呼吸和胸外心脏挤压。同时，迅速送就近医院进行诊断治疗。在送医院途中，要坚持进行抢救，密切注意伤者的神志、瞳孔、呼吸、脉搏及血压等情况。,化学危险品伤害急救,第十节 防止职业毒害的技术措施（一） Prevention of Occupational Diseases,替代或排除有毒或高毒物料 Eliminate/Substitute Toxic Substances 在工业生产中，用无毒物料代替有毒物料，用低毒物料代替高毒或剧毒物料，是从根本上解决毒性物料对人体的危害，消除毒性物料危害的有效措施。如无苯涂料、无铅涂料、无汞仪表等,替代或排除有毒或高毒物料 Eliminate/Substitute Toxic Substances,应用无苯稀料需注意以下两点： (1)要根据漆的种类来研究应用无苯稀料配方，不同漆类因树脂性质不同而难以通用。 (2)代替苯类的其化溶剂也并非无毒，使用无苯稀料时仍需注意通风排毒。,常用的无苯稀料配方(%),HAZARD CONTROL-Substitute Very effective, especially for hazardous substance, Replace solvent by water solution Use a chemical of higher LD50, PEL, Use a biological agent of lower risk grouping Replace Benzene with Toluene,第十节 防止职业毒害的技术措施（二） Prevention of Occupational Diseases,采用危害性小的工艺 Use less harmful processes 选择安全的危害性小的工艺代替危害性较大的工艺，也是防止毒物危害的带有根本性的措施。,HAZARD CONTROL-Eliminate Hazard Most effective measure because the risk is eliminated, Choose different process Modify an existing process by changing the energy type Substitute vapor heating by electric heating Modify or change equipment or tool Use a non-sparking hammer in a flammable Atmosphere instead of a steel hammer Use electronic control instead of pneumatic one （气动） Lock out energy source Remove a radiation source from common lab area to a proper store Moving flammable solvents from common lab area into flammable cabinet in a solvent store Micro-scale experiments / Computer simulation,第十节 防止职业毒害的技术措施（三） Prevention of Occupational Diseases,密闭化、机械化、连续化措施 airtight mechanized and consecutive equipments 在工业生产中，敞开式加料、搅拌、反应、出料、存放等，均会造成有毒物质的散发、外逸，毒化环境。为了控制有毒物质，使其不在生产过程中散发出来造成危害，关键在于生产设备本身的密闭 切断生产中毒品的传播途径，也可有效地防止中毒。所采取的措施主要是生产设备的密闭化、管道化和机械化，以及自动化隔离操作等。同时应加强设备维护管理，消除跑、冒、漏、滴现象，防止中毒事故发生。,设备密闭obturator,1密闭投料出料。对于密闭的生产设备，观察镜、测温等开孔安装较容易，投料、出料往往发生困难。在化工生产中常用的方法有： (1) 高位槽、管道输送。用于液体物料，固体物料要化为溶液，才能使用高位槽和管道。输送动力使用泵，还可使用计量槽来定量配料。 (2) 固体使用机械投料。实行机械投料主要是便于使用锁气装置，使设备中的有毒气体不致外逸。如果不是连续加料，一般在加料后还是用盖封实较好。,设备密闭obturator,(3) 粉料真空投料。五硫化二磷、硫磺粉、碱面等投入反应釜，采用软管抽吸入釜的真空投料法，对防止有毒粉尘的飞扬和减轻劳动强度有很好的效果。 (4) 密闭出料。最好是管道输送出料，如果用桶接料，则应当将桶放入密闭箱中接料，放完料后将桶加盖，再从密闭箱提出来。 2转动轴的密封。转动轴的密封，是生产设备密闭化的重要环节之一。转动轴如果密封不好，设备内的工作介质就会沿转动轴伸出设备之处外泄，造成物料流失，腐蚀厂房，危害工人健康，甚至使设备不能运转，或发生事故。 最常用的密封结构是填料函。在转动轴伸出处设一个装填料的轴套，装入填料后在其上再套一个压盖压紧即可。填料函的密封方法是用填料把转动中的轴抱紧以防泄漏，这种方法不仅摩擦耗损轴功率，而且也往往不能适应温度、压力、转动速度、腐蚀介质等不同的使用要求。,第十节 防止职业毒害的技术措施（四） Prevention of Occupational Diseases,隔离操作和自动控制 Safety Isolation Technology and Process Automation 把操作人员与生产设备隔离开来，使操作人员免受散逸出来的毒物的危害。 过程的自动控制可以使工人从繁重的劳动中得到解放，并且减少了工人与毒物的直接接触，如农药厂将全乳剂乐果、敌敌畏、马拉硫磷、稻瘟净等采用集中管理、自动控制。,隔离操作Safety Isolation Technology,在化工生产中实行隔离操作，往往将生产设备放在隔离室内，而在隔离边上或周围做成操作走廓。解决既要隔离又要操作或操纵、控制生产设备的问题，最简单的方法是把生产设备的管线阀门、电器开关等安设到隔离室外的操作地点，也可在隔离室开一个可启闭的小窗，伸手进去操作。如有条件可用仪表来控制生产，实行自动调节，隔离操作。仪表控制、自动调节，都可以隔离防止有毒物质侵害人体，起到保护工人安全健康的作用。,隔离操作，就是把操作点与生产设备隔离开来。隔离，可以是把生产设备放在隔离室内，而用排风使隔离室保持负压状态，也可以是把操作地点放在隔离室内，而用送风使隔离室处于正压状态。,自动控制 Process Automation,自动化系统按其功能分为四类：自动检测系统，是对机器设备及过程自动进行连续检查，把操作的进行情况指示或记录下来的自动化系统；自动操作系统，是对机器设备及过程的启动、停止及交换接通等工序，由自动装置进行操作的自动化系统；自动调节系统，是通过自动装置的作用，使工艺参数保持在给定数值的自动化系统；自动信号联锁和保护系统，是机器、设备及过程出现不正常情况时会发出警报或自动采取措施，以防止事故，保证安全生产的自动化系统。,第十一节 工业毒物的通风排毒与净化吸收 Ventilation and Purification of Poisonous Exhaust,对于逸出的有毒气体、蒸气或气溶胶，要采用通风排毒的方法收集或稀释。将通风技术应用于防毒，以排风为主。 通风排毒可分为局部排风(local exhaust)和全面通风换气(general ventilation)两种。,一、通风排毒措施 Ventilation,Local Exhaust Ventilators (LEV) 局部排气通风设备 (LEV),Identify each work station with extraction 确定每一工作台的气体排出 Check extraction using smoke tubes 用烟雾测量管检查排气情况 Take air speed measurements 进行空气速度测量,二、燃烧净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Combustion,直接燃烧 direct combustion 适用于可燃有害组分浓度较高或热值较高的废气 设备：燃烧炉、窑、锅炉 温度1100 左右 火炬燃烧：产生大量有害气体、烟尘和热辐射，应尽量避免,二、燃烧净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Combustion,热力燃烧（Thermal Combustion) 适于低浓度废气的净化 温度低，540820 必要条件：温度、停留时间、湍流混合,催化燃烧（Catalytic Combustion） 优点： 无火焰燃烧，安全性好 温度低：300450 ，辅助燃料消耗少 对可燃组分浓度和热值限制少,二、燃烧净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Combustion,三、冷凝净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Condensation,适用于蒸气状态的有害物质，多用于回收空气中的有机溶剂蒸气 适用于处理含大量水蒸气的高湿废气，水蒸气凝结，可有部分有害物溶于凝液中，减少了有害物的浓度 常作为其它方法的前处理,有毒废气,冷凝类型和设备 Condensation type and Equipment,接触冷凝 被冷凝气体与冷却介质直接接触 喷射塔、喷淋塔、填料塔、筛板塔,四、吸收净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Absorption,吸收工艺 Absorption process,有毒废气,有害气体,四、吸收净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Absorption,吸收剂的要求 对被去除的毒性气体有较大的溶解性 蒸气压低 易解吸 化学稳定性和无毒无害性 分子量低,吸附工艺 Adsorption process,五、吸附净化方法 Purification of Poisonous Exhaust by Adsorption,有害气体,第十二节 车间空气中毒物的测定与评价,workplace monitoring and evaluation,可吸入粉尘采样组合系列 Sampling of Air with Inhalational Dust,一、尘、毒空气样品的采集 Dusty and Toxic Air Sampling,一、尘、毒空气样品的采集 Dusty and Toxic Air Sampling,含毒空气样品的采集 Toxic Air Sampling,二、空气样品测定方法 Determination of Air Samples,Shimadzu UV-2550,1. 可见和紫外分光光度法 UV-Vis 可测金属、非金属、无机化合物和有机化合物的浓度,二、空气样品测定方法 Determination of Air Samples,BRUKER V-70,2. 红外