西南大学网络教育作业答案中级无机化学.doc

1：论述题 1. 解释CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强.2.PCl3、AsBr3、SbCl3可顺利置换出Ni(CO)4中的CO，但NCl3、PCl5却不易，为什么？参考答案： 1. 是因为F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。当H原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域34，大大增加了该阴离子的稳定性。因此CF3COOH具有很强的酸性。2.PCl3、AsBr3、SbCl3都有可用于s 配位的孤对电子，也有空的d轨道可接受来自Ni的反馈的d电子，因而可顺利置换Ni(CO)4中的CO。NCl3虽然有孤对电子，但因N的电负性大，该孤对电子难以给出生成s 配键。NCl3上虽也有反键空轨道，但能量较高，难以接受来自Ni的反馈d电子，PCl5其P原子没有孤对电子，所以难与Ni成键。2：多选题实验室配制SnCl2溶液时，必须在少量盐酸中配制（而后稀释至所需浓度），才能得到澄清溶液，这是由于（ ）A：形成缓冲溶液B：盐效应促使SnCl2溶解C：同离子效应D：阻止SnCl2水解参考答案：CD3：单选题Fe3+与F-、Cl-、Br-、I-形成配合物，其稳定性最大的是（ ）。A：Fe3+与F-形成配合物B：Fe3+与Cl-形成配合物C： Fe3+与Br-形成配合物D：Fe3+与I-形成配合物参考答案：A4：单选题H2PO4-的共轭酸为（）。A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：单选题HCO3-的共轭碱为（）。A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：单选题LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最大的为（）。A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：单选题在水中TlBr的溶解度比TlBr3的溶解度（）。A：大B：小C：相等参考答案：B8：单选题以HF为溶剂，醋酸为（）。A：酸B：碱C：盐参考答案：B9：单选题HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D10：单选题硼酸H3BO3是一种（）。A：一元中强酸B：一元弱酸C：三元弱酸D：三元中强酸参考答案：B第二次作业1：单选题下列氢氧化物溶解度最小的是（ ）。A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：论述题 1.试从Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键，2个长键，近似为平面正方配位结构。2.对配体L为P(CH3)3和P(t-Bu)3的配合物Mo(CO)3L3的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（ ），原因为（ ）。参考答案： 1.假设eg轨道采取d1x2-y2、d2z2的结构，即dx2-y2轨道上短缺一个电子，那么在x-y平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度，中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数的稳定化能。因为这时两个电子降低了能量，一个电子能量升高了。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。2.P(CH3)3，空间排斥力较小。3：单选题已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率，且0时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀，则该配合物的化学式为（ ）A： CrCl2(NH3)4ClB： Cr(NH3)4Cl3C： Cr(NH3)4ClCl2D： Cr(NH3)4Cl3参考答案：A4：单选题 估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（ ） 。A：Co (NH3)63+B： Fe (H2O)62+C：Fe (CN)63-D：Cr(NH3)63+参考答案：B5：单选题Co(NH3)4Cl2+系统命名和配位数正确的是( )。A：二氯四氨合钴(III)配离子，6B：二氯四氨合钴配离子，4C：二氯四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C6：单选题在晶体场理论中，在八面体场中Oh场作用下d轨道分裂为（ ）和（ ）。A：e，t2gB：eg，tgC：e，t2；D：eg，t2g参考答案：D7：单选题在判别高低自旋构型的参数有和P，若（ ）时为高自旋，反之为低自旋。A：PB：PC：P=参考答案：A8：单选题下列配体能作为螯合剂的是（）。A：SCN-B：NO2-C：SO42-D：H2N-CH2-CH2-HN2参考答案：D9：单选题ZnCl42-为（）构型，PtCl42-为（ ）构型。A：平面正方形, 平面正方形B：正四面体, 正四面体C：正四面体, 平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：多选题采用下列杂化能形成外轨型配合物的有（ ）。A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB11：单选题Co(NH3)4Cl2+有( ) 种几何异构体。A：2B：3C：4D：5E：6参考答案：A第三次作业1：单选题用作治疗癌症的含铂药物是( ).A：顺式-Pt(NH3)2Cl2B：反式-Pt(NH3)2Cl2C： H2PtCl6D：PtCl4参考答案：A2：论述题 1.为什么羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe(CO)5甚至可以是负价Co(CO)4- ?2. 你认为镧系元素的羰基配合物稳定吗？说出你的理由。参考答案： 1. 由于CO 既可以给出电子对作为路易斯碱，与中心金属（或离子）形成s配键，增大了中心金属的电子云密度；同时它又可以作为路易斯酸接受中心金属反馈于它的电子，从而分散中心金属的电子云密度，满足电中性原理。所以羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe(CO)5甚至可以是负价Co(CO)4- 。2.不能。 稳定的羰基配合物中M-CO必须有反馈p键形成，因Ln3+中不能提供电子形成反馈p键，所以镧系元素不能形成稳定 的羰基配合物。或(1) 镧系半径大，不能生成强的配键；(2) 次外层无d电子生成反馈键。4f电子不参与成键。3：单选题B5H9属于（ ）分子。A：闭式B：巢式C：网式D：链式参考答案：B4：单选题在直接氧化法自乙烯生产乙醛中( )为催化剂，( )为助催化剂。A：PdCl2, CuCl2B：CuCl2; PdCl2,C：CuCl2; PbCl2,参考答案：A5：单选题硼氢化物B2H6 ，B10H14，B5H9中酸性最强的是（ ）。A：B2H6B：B10H14C：B5H9参考答案：B6：单选题NO是( )电子给予体。A：2B：3C：4D：1参考答案：B7：单选题金属羰基配合物的特点有（）。A：一氧化碳与金属能形成很强的化学键B：中心原子总是呈现出较低的氧化态C：大多数配合物服从有效原子序数规则D：以上三种参考答案：D8：单选题下列元素第一电离能最大的是（ ）。A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：单选题下列离子中，离子半径最小的是（ ）。A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D10：单选题性质最相似的两个元素是（ ）。A：Zr 和 HfB：Ru 和 RhC：Mn 和 MgD：Cu 和 Cr参考答案：A11：多选题下列性质相似的元素是（ ）。A：Al和BeB：B和AlC：B和SiD：Al和Ca参考答案：AC12：单选题估计Ru3(CO)12中共有（ ）个MM键A：1B：2C：3D：4参考答案：C第四次作业1：判断题判断方程式SOCl2 +Cs2SO3=2CsCl+2SO2是否正确。参考答案：正确2：判断题判断方程式SbF5 + KF= KSbF6 是否正确。参考答案：正确3：判断题判断方程式Cr(CO)6 + C6H6=Cr(C6H6)(CO)3 + 3CO是否正确。 参考答案：正确4：判断题 判断方程式Mn2(CO)10 + Br2=2Mn(CO)5Br是否正确。参考答案：正确5：判断题. 判断方程式Fe(CO)5 + 3KOH=KFe(CO)4H + K2CO3 + H2O 是否正确。参考答案：正确6：判断题判断方程式CrCl3 + 3Na + 6CO=3NaCl + Cr(CO)6是否正确。参考答案：正确7：判断题判断方程式2CoCO3 + 8CO + 2H2=Co2(CO)8 + 2CO2 + 2H2O是否正确。参考答案：正确8：判断题判断方程式Fe + 5CO=Fe(CO)5是否正确。参考答案：正确9：判断题判断方程式B2H6 + 2N(CH3)3=2BH3N(CH3)3是否正确。参考答案：正确10：判断题 判断方程式 BF3NMe3 + BCl3 = Cl3BNMe3 + BF3是否正确。参考答案：正确11：判断题.判断方程式 F4SiNMe3 + BF3 = F3BNMe3 + SiF4 是否正确。参考答案：正确12：论述题 1.说明题：简述Re2Cl82-的成键过程，并说明它的构象为什么是重叠式。2.解释现象：Co(NH3)5F2+的稳定性大于Co(NH3)5I2+；Co(CN)5F3-的稳定小于Co(CN)5I3-。参考答案： 1 1 Re(III)d4构型，形成4个dsp2杂化轨道，共接受4个Cl-配体，形成4个正常的s键，Re的相互重叠形成s键，同时，有两个d轨道相互重叠形成两个dp键，最后一个d轨道面对面而形成一个d键。为了有利于d键的形成，Cl原子必须采取重叠构象。2.根据SHAB理论，硬-硬和软-软结合稳定。其中酸或碱的硬度并非一成不变。如硬酸可以由于若干软碱配体的存在而被软化。因此，在Co(NH3)5F2+ 和Co(NH3)5I2+中，Co3+为硬酸，NH3和F-均为硬碱、I-较软。因此有五个硬碱NH3存在时，F-配合物比I-配合物稳定；但在Co(CN)5F3-和Co(CN)5I3-中五个软碱CN-的存在使Co3+软化，从而使I-配合物稳定。第五次作业1：单选题上述各金属中可用羰化法提纯的是（ ）。A：TiB：NiC：HgD：W参考答案：B2：单选题下列提炼金属的方法，不可行的是（ ）。A：Mg还原TiCl4制备TiB： 热分解Cr2O3制备CrC：H2还原WO3制备WD：羰化法提纯Ni参考答案：B3：单选题下列元素中，可形成多酸的是（ ）。A：NaB：FeC：AgD：W参考答案：D4：单选题在单质金属中，最硬的是（ ），熔点最高的是（ ）。A： Cr； WB：Cs， WC：Hg； CrD：Os， Mo。参考答案：A5：单选题在酸性介质中，Cr2O72-的氧化性比MoO42-的氧化性（ ）。A：大B：小C：相等参考答案：A6：单选题下列哪种过渡金属具有低密度、高熔点和抗腐蚀的性质，而且强度高，能够