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一、Henry定律 (Henrys Law),56 Henry定律和理想稀薄溶液 (Henrys law and ideal dilute solution), 条件:稀薄溶液中的挥发性溶质B,稀薄溶液中B的微观模型:, kx:Henry常数,Pa,与T,p及A和B的本性有关。,kx pB*, 注意事项:,B在气、液相中的分子形式必须相同 若含多种物质,可分别使用 定律的其他常用形式:,写作,b 1 mol.kg-1:标准质量摩尔浓度,c 1000 mol.m-3:标准浓度,kx kb kc ,可相互换算,二、稀薄溶液及其化学势,定义:溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。,= B(T,p,xB=1且服从Henry定律),假想液体,pB,A,B,xB ,与溶剂表达式的区别:, 标准状态不同,*,H,pB,被积函数不同,若以 为基础,则,= B(T,p,bB=b且服从Henry定律),假想溶液,选B(T,p, bB=b的假想溶液)为标准状态,则,B(T,p, bB=b且服从Henry定律),B (标准状态),与前式的区别:,标准状态, bB/b,三、依数性 (Colligative properties),定义:,2. 冰点降低 (freezing point depression),溶液的冰点和纯溶剂的冰点:在一定压力下,纯 A(l),A(s),Tf*,sln,Tf,小冰渣,经验:若sln在Tf时析出A(s),则,热力学分析:,纯 A(l),A(s),B,在定T定p下,往容器中加入溶质B,则纯A(l)变成sln,加入前: Tf*,加入后: Tf*,定量处理:,若在凝固点时,固相为纯A(s),则,A(sln, T, p, xA) A(s, T, p),T 即Tf,若sln是理想溶液或理想稀薄溶液,则,A(sln, T, p, xA) A(s, T, p),在一定压力下 (通常p101325Pa),(等T, p, W=0),1mol A(sln, T, p, xA) A(s, T, p),1mol A(l, T, p),若,( xB 1 ),( xB 1 ),freezing point depression const.,溶剂性质,可查手册,如:水 Kf = 1.86 K.kg.mol-1,苯 Kf = 5.10 K.kg.mol-1, 条件:稀薄溶液,3. 沸点升高:,对非挥发性溶质的溶液:,pA,pA,pA*,T,Tb*,Tb,定义,101325Pa,沸点时:,A(sln) A(g, 101325Pa), 当溶液很稀时,其中,boiling point elevation const.
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