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文档简介
丁苯橡胶 :SBR 丁苯橡胶与其他通用橡胶一样,是一种不饱和烯烃高聚物。溶解度参数约为8.4,能溶解于大部分溶解度参数相近丁苯橡胶的烃类溶剂中,而硫化胶仅能溶 胀。丁苯橡胶能进行氧化,臭氧破坏,卤化和氢卤化等反应。在光、热、氧和臭氧结合作用下发生物理化学变化,但其被氧化的作用比天然的作用比天然橡胶缓慢,即使在较高温下老化反应的速度也比较慢。光对丁苯橡胶的老化作用不明显,但丁苯橡胶对臭氧的作用比天然橡胶敏感,耐臭氧性比天然橡胶差。丁苯橡胶的低温性 能稍差,脆性温度约为-45。与其他通用橡胶相似,影响丁苯橡胶电性能的主要因素是配合剂。丁苯橡胶与一般通用橡胶相比,具有以下优缺点:纯丁苯橡胶强度低,需要加入高活性补强剂后方可使用;丁苯橡胶加配合剂比天然橡胶难度大,配合剂在丁苯橡胶中分散性差;反式结构多,铡基上带有苯环。因而 滞后损失大,生热高,弹性低,耐寒性也稍差,但充油后可以降低生热;收缩大,生胶强度低,粘性差;硫化速度慢;耐屈挠龟裂性天然橡胶好,但裂纹扩展速度 快,热撕裂性能差。优点 硫化曲线平坦,胶料不易烧焦和过硫;耐磨性,耐热性,耐油性和耐老化性等均比天然橡胶好,高温耐磨性好,适用于乘用胎;在加工过程中相对分子质量降低到一 定程度不再降低,因而不易过炼,可塑度均匀,硫化橡胶硬度变化小;提高相对分子质量可以实现高填充,充油橡胶的加工性能好;容易与其他高不饱和通用橡胶并 用,尤其是与天然橡胶或顺丁橡胶并用,经配合调整可以克服丁苯橡胶的缺点。氯丁橡胶:CR,全称为,聚氯丁二烯橡胶,棕黄色,硬度好,弹性好,贮存稳定性差。但是其塑炼效果好,硫化速率快、易焦烧。氯丁橡胶可以分为,硫磺调节型(G型)、非硫调节型(W型)、粘接型、其他特殊用途型。因为它具有耐热,耐臭氧、耐天候老化,绝缘性差、气密性好、阻燃性好,耐燃,耐油,黏合性好等特性,所以被称为多功能橡胶。氧化或机械塑炼均对非硫调节型(W型)氯丁橡胶无效;硫磺调节型氯丁橡胶,用开炼机低温塑炼,在较大的剪切力作用下,粘度下降大。五亚甲基二硫代氨基甲基哌啶是G型氯丁橡胶的有效塑解剂。氯丁橡胶的混炼生热较大,所以辊温以50为宜。补强剂只能少量逐次加,软化剂可和软质填充剂同时加入。密炼机混炼时间一般在515分钟之间。为了使分散良好,混炼时间需要稍长一点。在密炼机上炼胶时,为了防止产生炭黑凝胶或焦烧,应尽量采用低温混炼。但是如果使用陶土,碳酸钙及其他无机填充剂时,由于其含水分较多,致使分散不良,如果将胶料温度提高到100左右进行混炼,借以减少水分,则分散良好。有良好的物理机械性能,耐油,耐热,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸碱,耐化学试剂。 缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性,粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于 乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当,分解温度230260,短期可耐120150,在80100可长期使用,具有一定的阻燃性。耐油 性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差,电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差,会产生“自硫”现象,门尼黏度增大,生胶变硬。氯丁橡胶可以和其他通用橡胶采用同样的方法进行硫化,但其硫化温度要稍高于天然橡胶,最好在150以上。厚度为2mm左右的制品,硫化时间取10min。长件压出制品(如胶管、密封胶条)可以采用直接蒸汽硫化,该法包括包布硫化、包铅硫化和滑石粉硫化等等。当制品十分重视外观质量时,可采用热空气硫化。氯丁橡胶也广泛采用注压硫化,特别是汽车配件及有关弱电制品等,由于其形状均一,体积较小,数量也多,所以多采用注压成型的方式生产。因为氯丁橡胶具有优良的耐天候性,故常和其他橡胶并用。比如,氯丁橡胶之间、与天然橡胶、与丁苯橡胶、与丁腈橡胶、与顺丁橡胶等并用。天然橡胶:NR 天然橡胶是不饱和橡胶,容易与硫化剂发生硫化反应(结构化反应),溴与氧、臭氧发生氧化、裂解反应,与卤素发生氯化、 化反应,在催化剂和酸作用下发生化学反应等。但由于天然橡胶是高分子化合物,所以它具有烯类有机化合物的反应特性,如反应速度慢,反应不完全、不均匀,同时具有多种化学反应并存的现象(如氧化裂解反应和结构化反应)等。在天然橡胶的各类化学反应中,最重要的是氧化裂解反应和结构化反应。前者是生胶进行塑炼加工得理论基础,叶酸橡胶老化的原因所在;后者则是生胶进行硫化加工制得硫化的理论依据。而天然橡胶的氯化、环化、氢化等反应,则可应用于天然橡胶的改性方面。性能:天然橡胶具有优异的综合物理机械性能 天然橡胶无一定熔点,加工后慢慢软化,到130140时则完全软化以至呈熔融状态,到200左右开始分解,到270时急速分解。在常温下稍带塑性,温度降低则逐渐变硬,0时弹性大幅度下降,冷却到-70时则变成脆性物质。受冷冻的生胶加热到常温,可恢复原状。天然橡胶具有很好的弹性,弹性模量为24MPa;回弹率在0100范围内可达50%80%,升温到130时,仍能保持正常性能,当温度低于-70是,才丧失弹性而成为脆性物质,最大弹性伸长率可达100%。天然橡胶不耐老化,但通过添加防老剂可改善其老化性能,拥有较好的耐碱性能,但不耐强酸耐极性溶剂。天然橡胶在空气中容易与氧进行自动催化的连锁反应,分子链断裂或过度交联,发生粘化和龟裂,使物理机械性能下降而发生老化。在高温下老化速率加快,一般是按温度每增加10,则缩短1倍的规律发展。化学性质 天然橡胶是不饱和橡胶,容易与硫化剂发生硫化反应(结构化反应),溴与氧、臭氧发生氧化、裂解反应,与卤素发生氯化、 化反应,在催化剂和酸作用下发生化学反应等。但由于天然橡胶是高分子化合物,所以它具有烯类有机化合物的反应特性,如反应速度慢,反应不完全、不均匀,同时具有多种化学反应并存的现象(如氧化裂解反应和结构化反应)等。天然橡胶耐屈扰性好,弹性好,物理机械性能好,绝缘性好,有良好的加工性和防水性,不耐老化,不耐油。天然橡胶在开炼机上进行混炼时,先将塑炼胶压软,然后抽取滚筒间余料,按顺序加入配合剂,即,生胶固体软化剂小料炭黑、填充剂液体软化剂硫磺、促进剂薄通捣胶下片。天然橡胶混炼时,辊筒速比一般控制在1:1.081.25之间。配合剂多时,速比可调至1,1.041.07;配合剂少时,可调至1,1.25,辊温一般为5060,前辊温度比后辊温度高约5。 乙丙橡胶 乙丙橡胶是密度较低的一种橡胶,其密度为0.87。加之可大量充油和加入填充剂,因而可降低橡胶制品的成本,弥补了乙丙橡胶生胶价格高的缺点,并且对高门尼值的乙丙橡胶来说,高填充后物理机械性能降低幅度不大。乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色稳定性、电性能、充油性及常温流动性。乙丙橡胶制品在120下可长期使用,在150-200下可短暂或间歇使用。加入适宜防老剂可提高其使用温度。以过氧化物交联的三元乙丙橡胶可在更苛刻的条件下使用。三元乙丙橡胶在臭氧浓度50pphm、拉伸30%的条件下,可达150h以上不龟裂。由于乙丙橡胶缺乏极性,不饱和度低,因而对各种极性化学品如醇、酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、动植物油、酮和脂等均有较好的抗耐性;但在脂属和芳属溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中稳定性较差。在浓酸长期作用下性能也要下降。 乙丙橡胶具有极高的化学稳定性,在通用橡胶中,其耐老化性能是最好的;并且其耐候性好,能长期在阳光、潮湿、寒冷、的自燃环境中使用。乙丙橡胶制品在一般情况下,可以在120的环境中长期使用,其最高使用温度为150。当温度高于150时乙丙橡胶生胶开始缓慢分解,200时硫化胶的物理机械性能亦缓慢地下降。故在150以上的环境中乙丙橡胶制品只能短期或间歇使用。但加入适宜的防老剂可以改善乙丙橡胶的高温使用性能,提高使用温度和高温下的使用寿命。而用过氧化物交联的二元乙丙橡胶则可以在更苛刻的条件下使用。由于乙丙橡胶缺乏极性,不饱和度低,因此对各种极性化学药品均有较大的抗耐性,长时间接触后性能变化不大,因此乙丙橡胶可以作这些化学药品容器的内衬材料。乙丙橡胶具有非常好的电绝缘性能和耐电晕性,由于乙丙橡胶吸水性小,浸水后电气性能变化也小,适于制作在水中作业用的电线、电缆。由于乙丙橡胶与塑料相容性较好,可作为改善塑料冲击性能的优良改性剂。乙丙橡胶具有好的低温性能,在低温下仍保持较好的弹性和较小的压缩变形,其最低极限使用温度可达50或更低。塑炼 塑炼塑炼定义:橡胶 在外界因素的作用下由弹性物质变为具有可塑性物质的现象叫塑炼。1、按要求准备好硫化试样,检查手套、铜丝刷等工具是否准备好;2插上电源并启动空气压缩机,有无异常,开启输气阀向硫化仪输气,空压机压力不得超过0.45MPa;3开启硫化仪电源开关和电源稳压设备4待空压机压力达到要求后,启动开模开关,放入转子,注意转子一定要插到底才能启动和膜开关合模5启动合模开关合模,按要求设定硫化仪温度、硫化时间,待达到设定硫化温度后,在保温五分钟左右6启动开模开关,开启模腔,带好手套将准备好的未硫化胶试样放在转子中央7点启动开关和合模开关,开始硫化,打印机自动打印硫化曲线8待硫化完成后,启动开模开关,带好手套,取出转子上的硫化胶并清理干净,再将转子插回模腔,用铁刷等将模腔清理干净9实验完毕,切断硫化仪及空压机电源,放掉空压机内的空气,做好清洁卫生工作1、可塑度的测定1、 原理:将未硫化的圆柱形橡胶样品以规定压力压缩在两个平板之间,在一定温度下,经过一定时间后,解除外力,让其恢复一定时间后,测定其高度,根据公式,算出结果,从而得到样品的可塑度大小。 2、试验仪器:切片机、可塑性试验机3、实验条件: (1)控制温度:701 (2)时间:预热3min,恒压3min,恢复3min (3)压力:5.000.005kg 4、试样制备: (1)直径D:160.5mm (2)高度h:10.000.25mm5、步骤:(1)试样的制备与调整 (2)调节恒温箱温度,使其达到701并保持稳定 一定时间1015min。 (3)在试样的两工作上各贴一层玻璃纸,用精密度为 0.01mm的厚度计,在室温下测量试样的原始厚 度。 (4)将测过高度的试样放入恒温箱中仪器的底座上, 不得放在恒温箱底板上在试验温度701下预 热3min。 (5)将预热好的试样放到上下压板之间的中心位置 上,轻轻放下负荷加压,与此同时预热第二个试 样。 (6)加压3min后,立即读出试样在负荷下的高度 (7)去掉负荷,取出试样在室温下停放3min,测定 恢复后的高度 (8)数据整理6、 公式计算 P:可塑性;S:柔软性;R:还原性。 = = =2、硫化仪的认识1、硫化的定义:使胶料的分子由线型变为交联网状结构的化学 变化过程。2、工作原理:工作室(模具)内有一转子不断地以一定的频率 作微小角度摆动,而包围在转子外面的胶料在一 定的温度压力下,其硫化程度逐步增加,模量则 逐步增大,造成转子摆动转矩也成比例地增加。 转矩值的变化通过仪器内部的传感界换到信号送 到记录仪上放大并记录下来,转矩随时间变化的 曲线即为硫化特性曲线。 3、试样:直径为30mm,厚约12mm圆片 4、试验目的:1)通过胶料硫化曲线的测定,掌握硫化仪的使用 方法。 2)学会分析硫化曲线 3)了解硫化仪的工作原理及主要组成 5、硫化三要素:温度、时间、压力6、硫化历程: 1)焦烧期:胶料变软到流动性初步失去 焦烧:一种超前硫化的行为 危害:影响制品物理及外观性能,严重时可造 成制品接头裂开。 焦烧时间:时间应足够长,以保证加工安全性。 2)热硫化期:迅速发生交联,橡胶性能急剧上升。 热硫化时间:时间应尽量短,以提高生产率。 3)硫化平坦期:分子交联已完成,交联键部分发 生重排,性能稳定。 硫化平坦期应足够长,保证硫化加工安全及防 止过流。 4)过硫化期:交联键进一步发生重排,甚至发生 裂解;随时间延长,性能反而出现 下降现象。7、 产生焦烧的原因: 1)配方设计不当,硫化体系配量不横,硫 化剂、促进剂用量超常。 2)塑炼未达到要求。 3)温度过高 4)存放过程中管理不当,出现自然焦烧8、硫化时间的确定:工艺正硫化时间及平坦期内几点9、判断配方好坏的方法:焦烧时间长,热硫化期短即硫化速度 快,平坦期长,峰值高。10、 控制焦烧时间的方法:加入慢效果的促进剂。如:次磺酰胺, 因其有后效性。11、步骤: 1)试样制备:手工或用专业设备裁出(直径为30mm, 厚约12mm圆片)的胶料试样。 2)开启压缩机电源开关,空气压力在0.4至0.6Mpa 3)接通电源,打开机台装置配柜总电源。 4)启动计算机 5)打开主机台上的电源键及温控开关 6)打开硫化仪软件,进入操作界面,输入有关名称, 设定试验条件,主要是硫化温度、硫化时间、角度、 曲线类型。 7)仪器自动加热至设定温度,恒温10至15min 8)将仪器上下用玻璃纸垫好,放入模腔; 9) 按下闭模键,放下保温罩仪器自动进行测试; 10)硫化仪软件会显示选定参数及变化曲线; 11)到达测试设定时间,仪器自动保温罩打开、上模上 移模腔打开; 12) 取出试样; 13)关闭对话窗,打印硫化曲线,测试结束; 14)测试完毕后,先关闭计算机,其后关掉机台电源, 最后关掉总电源; 15)清理现场; 16)作好实验记录和登记。 3、平板硫化机 1、工作过程:将没有硫化的半成品装入模型后,将模型置于 两层热 板之间的间隙中,(对于无模型制品如胶带、胶 板直接放入热板之间)。然后向液压缸内通液压介质(油 或水),柱塞便推着活动平台及热板向上或向下运动,并 推 动可动平板压紧模具或制品。在进行上述运动同时向 加热平板内通加热介质,从而使模型(或制品)获得硫化 过程所需的压力和温度,经一段时间(硫化周期)以后, 制品硫化完毕,这时将液压缸内的液压介质排除,由于柱 塞在本身自重(或双作用缸的液压)作用下下降,便可取 出制品。 2、工作原理:在平板硫化机工作时热板使胶料升温并使橡胶 分子发生了交联,其结构由线型结构变成网状的体形结 构,这是可获得具有一定物理机械性能的制品,但胶料受 热后,开 始变软,同时胶料内的水份及易挥发的物质要 气化,这时依靠液压缸给以足够的压力使胶料充满模型, 并限制气泡的生成,使制品组织结构密致。如果是胶布层 制 品,可使胶与布粘着牢固。另外,给以足够的压力防 止模具离缝面出现溢边、花纹缺胶、气孔海绵等现象。 3、平板硫化机主要用于硫化平型胶带(如输送带、传动带, 简称平带),属于液压机械,平板硫化机的主要功能是提 供硫化所需的压力和温度。 4、橡胶拉伸性能测试 1、原理:拉伸试验是对试样延期纵轴方向施加静态拉伸负荷, 使其破坏,通过测量试样的屈服力、破坏力和试样标距间 的伸长来求得试样的屈服强度、拉伸强度和伸长率。 2、测试项目: 1)拉伸强度:在拉伸试验中,试样直至断裂为止所承受的 最大拉伸应力。 2)拉伸应力:试样在计量标距范围内,单位初始横截面上 承受的拉力负荷。 3)断裂伸长率:试样断裂时,标线间距离的增加量与初始 标距之比。 4)弹性模量:比例极限内,材料所受应力与产生的相应应 变之比。 5)屈服点:应力-应变曲线上应力不随应变增加的初始点。 6)应变:材料在应力作用下,产生的尺寸变化与原始尺寸 之比。 3、橡胶试样条件:1)拉伸速度:50050mm/min 2) 温度:232 4、试样条件:长115mm;宽251mm;中间距250.5mm; 工作部分宽度6.00.40mm;厚度2.000.003mm 5、步骤: 1)试样的状态调节和试样环境的调节; 2)在试样中间平行部分做标线,示明标距; 3)测量试样中间平行部分的厚度和宽度,精确到0.01mm (测量时应取三点求平均数); 4)夹具夹持试样时,要使试样横纵与上下夹具中心连线重 合,且松紧适宜; 5)输入试验参数,开始试验; 6)记录屈服时负荷,或断裂负荷及标距间伸长。试样断裂 在中间平行部分之外时,此试样作废,另取试样补做。5、热氧老化性能的测试 1、老化:橡胶制品在储存或使
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