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文档简介

伏安与极谱法小结,激发信号和响应信号 1. 阶跃电压,E,t,i,t,2.外加电压为线性变化电压,E,t,ic,t,t , ic = Cd,t1,2.单扫描电压,3.三角波电压,4.脉冲施加电压和谱图,二.极谱电流,充电电流(ic)电容电流非Faraday电流 扩散电流(i)极限扩散电流(id) 极限电流(iI)=id+ir 迁移电流(im)电场引起 残余电流(ir)iF+ic 氧化电流(ia)还原电流(ic) 催化电流; 动力电流 吸附电流(ia), 吸附催化电流,三.极谱波和伏安图,可逆波不可逆波 氧化波(阳极波)-还原波(阴极波) -阴阳联波 动力波-催化波-催化氢波 吸附波-络合物吸附波-吸附催化波 单扫伏安图-循环伏安图,半波电位,当 i=id/2 时，这时在电极表面的氧化态浓度等于还原态浓度,上式表示为：,为半波电位,与电极反应物质的浓度无关，是定性分析的依据。,四.溶液的传质,扩散-对流-电迁 扩散浓差极化完全浓差极化 稳态-非稳态 极化-电化学极化-浓差极化 极化-去极化-去极剂-电活性物质 半无限条件-一维空间-贫乏效应 理想极化电极-理想去极化电极,经典极谱法 电流公式和极谱波方程式,扩散电流常数,毛细管常数,常用伏安法电流方程,峰电位p ,半波电位1/2 ,和半峰电位p/2,ip与id图中可见，但在伏安图中一般得不到id !,络合物波方程式,利用络合物的半波电位与配体的这种关系，测定稳定常数Kc和配位数p。,伏安法的浓度分布图,问题：为什么脉冲极谱灵敏度高？,答：电解池总电流包括电解电流if、毛细管噪声电流iN和充电电流ic。它们分别按t-1/2、 t-n和e-t/RC衰减，其中毛细管噪声介于电解电流和和充电电流之间。 由于脉冲极谱中的脉冲持续时间为40-80ms，比方波极谱的要长。在脉冲后期测量电流时，此时的毛细管噪声电流iN和充电电流
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